1,1-Dicyano-2-phenyl-1-penten | 68761-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-Dicyano-2-phenyl-1-penten
• 英文别名: (1-phenyl-butylidene)-malononitrile；(1-Phenyl-butyliden)-malononitril；Propanedinitrile, (1-phenylbutylidene)-；2-(1-phenylbutylidene)propanedinitrile
• CAS: 68761-08-0
• 化学式: C₁₃H₁₂N₂
• 分子量: 196.252
• InChiKey: JALGCHVDKVHJID-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  57 °C
• 沸点：
  317.4±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.053±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-Dicyano-2-phenyl-1-penten 在 PBI 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以72%的产率得到2-(1-phenylbutyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  2-苯基苯并咪唑啉在选择性还原缺电子烯烃的碳-碳双键中的原位生成和合成应用

  摘要：

  2-苯基苯并咪唑啉 (PBI) 作为一种温和、选择性和方便的还原剂，可以在醇中从邻苯二胺和苯甲醛有效地原位生成。描述了一种用 PBI 的醇溶液选择性还原各种缺电子烯烃的碳 - 碳双键的普遍适用的方法。在路易斯酸催化剂的帮助下，使用 PBI 也可以将 α,β-不饱和酮还原为相应的饱和酮（但效率较低）。1-甲基-2-(邻硝基苯基)苯并咪唑啉通过邻硝基苯甲醛与N-甲基-邻苯二胺还原的苄叉丙二腈反应制备和分离得到苄基丙二腈和1-甲基-2-(邻硝基苯基)苯并咪唑的高浓度产量。这表明 PBI 作为本还原系统中实际还原物质的有效性。从机制研究来看，目前的减少可以解释为涉及一对同步传输的机制......

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.737
• 作为产物：
  描述：

  苯丁酮 、 丙二腈 在 乙酸铵 、 溶剂黄146 、 苯 作用下， 生成 1,1-Dicyano-2-phenyl-1-penten
  参考文献：
  名称：

  The Knoevenagel Condensation of Aryl Alkyl Ketones with Malononitrile

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01223a002

文献信息

• <i>S</i>-((Phenylsulfonyl)difluoromethyl)thiophenium Salts: Carbon-Selective Electrophilic Difluoromethylation of β-Ketoesters, β-Diketones, and Dicyanoalkylidenes
  作者：Xin Wang、Guokai Liu、Xiu-Hua Xu、Naoyuki Shibata、Etsuko Tokunaga、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.201309875

  日期：2014.2.10

  S‐((Phenylsulfonyl)difluoromethyl)thiophenium salts were designed and prepared by a triflic acid catalyzed intramolecular cyclization of ortho‐ethynyl aryldifluoromethyl sulfanes. The thiophenium salts were found to be efficient as electrophilic difluoromehtylating reagents for introduction of a CF2H group to sp3‐hybridized carbon nucleophiles such as of β‐ketoesters and dicyanoalkylidenes. The (p

  S -（（苯磺酰基）二氟甲基）噻吩盐是通过三氟甲磺酸催化邻乙炔基芳基二氟甲基硫烷的分子内环化反应而设计和制备的。发现噻吩盐作为将CF 2 H基团引入sp 3杂交的碳亲核试剂（如β-酮酸酯和二氰基亚烷基）的亲电子二氟甲基化试剂非常有效。的（苯磺酰基）二氟甲基可容易地转化为CF 2温和反应条件下小时。在双（金鸡纳）生物碱的存在下也实现了对映选择性亲电二氟甲基化。
• Phosphine-Catalyzed (3 + 2)/(3 + 2) Sequential Annulation of γ-Vinyl Allenoates: Access to Fused Carbocycles
  作者：Jiaxu Feng、Yingying Chen、Wenhui Qin、You Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04176

  日期：2020.1.17

  The first (3 + 2)/(3 + 2) sequential annulation of γ-vinyl allenoates with alkylidenemalononitriles enabled by phosphine catalysis has been reported. A broad range of structurally dense tetra- and penta-substituted bicyclic[3,3,0]octene derivatives, containing a quaternary center and three sequential stereogenic center, were synthesized in good to excellent yields. In this approach, three new C-C bonds

  据报道，通过膦催化，首次（3 + 2）/（3 + 2）依次使γ-乙烯基烯丙基酯与亚烷基丙二腈成环。合成了范围广泛的结构稠密的四和五取代双环[3,3,0]辛烯衍生物，其中包含一个季中心和三个连续的立体异构中心，收率良好至极佳。在这种方法中，在一个罐中形成了三个新的CC键，γ-乙烯基脲酸的εC和αC是两个亲电中心，而其γC则表现出亲核反应性。
• Fluorinated Johnson Reagent for Transfer-Trifluoromethylation to Carbon Nucleophiles
  作者：Shun Noritake、Norio Shibata、Shuichi Nakamura、Takeshi Toru、Motoo Shiro

  DOI：10.1002/ejoc.200800419

  日期：2008.7

  A novel reagent, [(oxido)phenyl(trifluoromethyl)-λ4-sulfanylidene]dimethylammonium tetrafluoroborate has been developed for the electrophilic trifluoromethylation of carbon nucleophiles. The reagent was designed as a trifluorinated version of a Johnson-type methyl-transfer reagent. The firstexample of vinylogous trifluoromethylation of dicyanoalkylidenes is also demonstrated.(© Wiley-VCH Verlag GmbH

  一种新型试剂[(氧化)苯基(三氟甲基)-λ4-亚硫基]二甲基四氟硼酸铵已被开发用于碳亲核试剂的亲电三氟甲基化。该试剂被设计为约翰逊型甲基转移试剂的三氟化版本。还展示了二氰基亚烷基的乙烯基三氟甲基化的第一个例子。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Enantioface-differentiating epoxidation of alkylidenemalononitriles with molecular oxygen, catalyzed by chiral tertiary amines.
  作者：KATSUMI NANJO、KUNIO SUZUKI、MINORU SEKIYA

  DOI：10.1248/cpb.29.336

  日期：——

  The present paper describes the enantioface-differentiaing epoxidation of alkylidenemalononitriles with molecular oxygen, catalyzed by chiral tertiary amines. In the light of the by-product formation, the reaction path was concluded to involve intermolecular nucleophilic attack of a hydroperoxide intermediate catalyzed by a chiral tertiary amine. A similar epoxidation was demonstrated with cumylhydroperoxide in the presence of nicotine.

  本文介绍了手性叔胺催化亚烷基丙二腈与分子氧的对映面差异环氧化反应。根据副产物的形成情况，推断反应路径涉及手性叔胺催化的过氧化氢中间体的分子间亲核反应。在尼古丁存在的情况下，过氧化积酰也发生了类似的环氧化反应。
• The asymmetric vinylogous Mannich reaction of dicyanoalkylidenes with α-amido sulfones under phase-transfer conditions
  作者：Barbara Niess、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1039/b702172k

  日期：——

  The stereoselective vinylogous Mannich reaction of dicyanoalkylidenes under phase-transfer catalytic conditions utilizing stable alpha-amido sulfones as imine precursors is presented; a rigid pyrrolidinium salt acts as the phase-transfer catalyst, giving access to the amino alkylated products in generally good yield and up to 95% ee.

  提出了使用稳定的α-酰胺基砜作为亚胺前体在相转移催化条件下二氰基亚烷基的立体选择性乙烯基类曼尼希反应。硬质吡咯烷鎓盐用作相转移催化剂，通常以较高的收率和高达95％ee的产率获得氨基烷基化产物。