1-bromo-1,1-difluorononane | 134134-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氟化物
• 英文名称: 1-bromo-1,1-difluorononane
• CAS: 134134-63-7
• 化学式: C₉H₁₇BrF₂
• 分子量: 243.135
• InChiKey: WYDBBMLSZMCIAJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  210.0±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.208±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-1,1-difluorononane 、 异丁醛 在 chromium dichloride 、 lithium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以70%的产率得到(Z)-4-fluoro-2-methyldodec-4-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过新型的铬（II）介导的碳-氟键裂解/新的碳-碳键形成，高立体选择性地合成氟代烯烃二肽

  摘要：

  摘要 已经开发了一种有效的铬（II）介导的各种含CBrF 2的分子和醛的还原偶联反应。该反应大概是通过碳-氟键活化生成的单氟化重铬（III）中间体进行的，它为在高度立体选择性中合成各种（E）-或（Z）-β-氟代烯丙基醇提供了一般而直接的途径。方式。基于新颖的还原偶联，可以立体选择性地制备四种类型的氟代烯烃二肽类似物。 已经开发了一种有效的铬（II）介导的各种含CBrF 2的分子和醛的还原偶联反应。该反应大概是通过碳-氟键活化生成的单氟化重铬（III）中间体进行的，它为在高度立体选择性中合成各种（E）-或（Z）-β-氟代烯丙基醇提供了一般而直接的途径。方式。基于新颖的还原偶联，可以立体选择性地制备四种类型的氟代烯烃二肽类似物。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1560390
• 作为产物：
  描述：

  辛烯 在 sodium tetrahydroborate 、 C.I.酸性橙108 、 copper(l) chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 1-bromo-1,1-difluorononane
  参考文献：
  名称：

  通过新型的铬（II）介导的碳-氟键裂解/新的碳-碳键形成，高立体选择性地合成氟代烯烃二肽

  摘要：

  摘要 已经开发了一种有效的铬（II）介导的各种含CBrF 2的分子和醛的还原偶联反应。该反应大概是通过碳-氟键活化生成的单氟化重铬（III）中间体进行的，它为在高度立体选择性中合成各种（E）-或（Z）-β-氟代烯丙基醇提供了一般而直接的途径。方式。基于新颖的还原偶联，可以立体选择性地制备四种类型的氟代烯烃二肽类似物。 已经开发了一种有效的铬（II）介导的各种含CBrF 2的分子和醛的还原偶联反应。该反应大概是通过碳-氟键活化生成的单氟化重铬（III）中间体进行的，它为在高度立体选择性中合成各种（E）-或（Z）-β-氟代烯丙基醇提供了一般而直接的途径。方式。基于新颖的还原偶联，可以立体选择性地制备四种类型的氟代烯烃二肽类似物。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1560390

文献信息

• Nickel-Catalyzed Difluoroalkylation of (Hetero)Arylborons with Unactivated 1-Bromo-1,1-difluoroalkanes
  作者：Yu-Lan Xiao、Qiao-Qiao Min、Chang Xu、Ruo-Wen Wang、Xingang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201601351

  日期：2016.5.4

  A nickel‐catalyzed cross‐coupling between (hetero)arylborons and unactivated 1‐bromo‐1,1‐difluoroalkanes has been developed. The use of two ligands (a bidentate bipyridine‐based ligand, 4,4′‐ditBu‐bpy, and a monodentate pyridine‐based ligand, DMAP) offers a highly efficient nickel‐based catalytic system to prepare difluoroalkylated arenes which have important applications in medicinal chemistry.

  已经开发出了（杂）芳基硼与未活化的1-溴-1,1-二氟烷烃之间镍催化的交叉偶联反应。使用两种配体（基于双联吡啶的配体4,4'-ditBu-bpy和基于单齿吡啶的配体DMAP）提供了高效的镍基催化体系，用于制备在二氟烷基化芳烃中具有重要应用药物化学。
• 含二氟烷基取代的芳基或杂芳基化合物、制备方法和应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN105669365B

  公开（公告）日：2022-06-21

  本发明公开了含二氟烷基取代的芳基或杂芳基化合物、制备方法和应用。该制备方法包括下列步骤：溶剂中，在碱、配体、催化剂和添加剂存在的条件下，将如式A所示的化合物和如式B所示的化合物进行如下所示的Suzuki偶联反应，制得如式C所示的化合物，即可。本发明的制备方法原料简单易得，反应步骤少，转化率和反应收率高，操作简单，催化剂廉价易得，成本低，官能团兼容性好，底物适用范围广，广谱性强，可避免使用剧毒性试剂，安全性高，具有良好的工业化应用前景。
• A Copper(I)-Catalyzed Radical-Relay Reaction Enabling the Intermolecular 1,2-Alkylborylation of Unactivated Olefins
  作者：Sota Akiyama、Natsuki Oyama、Tsubura Endo、Koji Kubota、Hajime Ito

  DOI：10.1021/jacs.1c02050

  日期：2021.4.7

  2-alkylborylation reaction via a radical-relay mechanism between unactivated olefins, bis(pinacolato)diboron, and an alkyl electrophile is reported. Successful implementation of this method requires that the competing boryl substitution of the alkyl electrophile is retarded to facilitate the radical relay. This challenge was overcome using electronically or sterically demanding alkyl electrophiles, which results

  报道了通过未活化烯烃、双（频哪醇）二硼和烷基亲电试剂之间的自由基中继机制进行的第一个催化分子间 1,2-烷基硼酰化反应。该方法的成功实施需要延迟烷基亲电试剂的竞争硼基取代以促进自由基中继。这种挑战是使用电子或空间要求的烷基的亲电，克服其结果在同时和高度选择性引入的宝石-二氟，单氟，叔或仲烷基和氧硼基横跨C = C双键。
• Bulky Diamine Ligand Promotes Cross-Coupling of Difluoroalkyl Bromides by Iron Catalysis
  作者：Lun An、Yu-Lan Xiao、Shu Zhang、Xingang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201802713

  日期：2018.6.4

  iron‐catalyzed cross‐coupling of Grignard reagents with alkyl halides has been well established, the adoption of the reaction for fluoroalkylations has not been reported because traditional catalytic systems often lead to defluorination reactions. Described herein is the investigation of an iron‐catalyzed cross‐coupling between arylmagnesium bromides and difluoroalkyl bromides with modified N,N,N′,N′

  尽管格利雅试剂与烷基卤的铁催化交叉偶联已得到很好的确立，但由于传统的催化体系通常会导致脱氟反应，因此尚未报道采用氟烷基化反应。本文描述了芳基溴化镁与二氟烷基溴化物在N，N，N '，N修饰下的铁催化交叉偶联研究′-四甲基乙烷-1，2-二胺（TMEDA）作为配体。使用这种笨重的二胺（在TMEDA中的乙烯主链的一个碳原子上取代了一个丁烯），可以在温和的反应条件下，与多种二氟烷基溴化物（包括易碎的溴二氟甲烷）进行铁催化的二氟烷基化反应，从而提供了一种通用的方法。以及在药物化学中应用的经济高效的途径。
• Stereocontrolled generation of nucleophilic (Z)- or (E)-α-fluoroalkenylchromium reagents via carbon–fluorine bond activation: highly stereoselective synthesis of (E)- or (Z)-β-fluoroallylic alcohols
  作者：Takashi Nihei、Saya Yokotani、Takashi Ishihara、Tsutomu Konno

  DOI：10.1039/c3cc47219a

  日期：——

  Highly nucleophilic (Z)- or (E)-alpha-fluoroalkenylchromium species could be generated in a stereoselective manner via C-F bond activation of CBrF2-containing molecules, and they reacted smoothly with various aldehydes to give (E)- or (Z)-beta-fluoroallylic alcohol derivatives in high yields, respectively.

  高度亲核的（Z）-或（E）-α-氟代烯基铬物种可以通过CF活化CBrF2分子以立体选择的方式生成，并且它们与各种醛平稳反应以生成（E）-或（Z）- β-氟代烯丙醇衍生物分别以高收率获得。