methyl 2-phenylhept-6-enoate | 123027-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-phenylhept-6-enoate
• 英文别名: Methyl 2-phenyl-6-heptenoate
• CAS: 123027-14-5
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: PBAUAGYQNQJQJG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-phenylhept-6-enoate 在 3 A molecular sieve 、 二异丁基氢化铝 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.67h， 生成 2-methyl-2-phenyl-6-heptenal
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular nucleophilic addition to unsaturated carbon. Dependence of cyclization efficiency on the method of carbon-carbon bond cleavage utilized to generate the reactive species

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00282a019
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基丙烯酸 在 titanium(IV) dioxide 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 methyl 2-phenylhept-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  二氧化钛介导的脱羧使烯烃光催化加氢甲基化和加氢烷基化

  摘要：

  通过使用锐钛矿二氧化钛 (TiO2) 价带的光氧化氧化还原能力，实现了一种在室温下进行烯烃氢甲基化和氢烷基化的通用方法。机理研究支持基于自由基的机制，涉及在乙酸和其他羧酸存在下用 390 nm 光光激发 TiO2 分别生成甲基和烷基自由基，而不需要化学计量的碱。该协议接受范围广泛的烯烃和羧酸，包括具有挑战性的那些产生高反应性伯烷基自由基的物质和那些含有易受亲核取代（如卤代烷）影响的官能团的物质。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c08688

文献信息

• Regiochemical and Stereochemical Studies of the Intramolecular Dipolar Cycloaddition of Nitrones Derived from Quaternary Aldehydes
  作者：Iain Coldham、Ziad Alkayar、Harry Adams

  DOI：10.1055/s-0035-1560906

  日期：——

  Three aldehydes each with a quaternary α-carbon stereocentre bearing an alkenyl, a phenyl, and a methyl ester group were treated with N-methylhydroxylamine. In each case bicyclic isoxazolidine products were formed by condensation to give intermediate nitrones that undergo intramolecular dipolar cycloaddition. The stereoselectivity was influenced by the α-carbonyl substituent, possibly by a hydrogen

  用 N-甲基羟胺处理各自具有带有烯基、苯基和甲酯基团的季 α-碳立体中心的三种醛。在每种情况下，双环异恶唑烷产物通过缩合形成中间体硝酮，这些硝酮经历分子内偶极环加成。立体选择性受 α-羰基取代基的影响，可能受 CO 与过渡态硝酮附近 CH 之间的氢键影响（由 DFT 和 X 射线研究支持），区域选择性受系链和烯烃偶极体上存在酯。
• Catalyst‐Free Deaminative Functionalizations of Primary Amines by Photoinduced Single‐Electron Transfer
  作者：Jingjing Wu、Phillip S. Grant、Xiabing Li、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201814452

  日期：2019.4.16

  The use of pyridinium‐activated primary amines as photoactive functional groups for deaminative generation of alkyl radicals under catalyst‐free conditions is described. By taking advantage of the visible light absorptivity of electron donor–acceptor complexes between Katritzky pyridinium salts and either Hantzsch ester or Et3N, photoinduced single‐electron transfer could be initiated in the absence

  描述了使用吡啶鎓活化的伯胺作为光敏官能团，在无催化剂的条件下脱氨基生成烷基的方法。通过利用Katritzky吡啶鎓盐与Hantzsch酯或Et 3 N之间的电子供体-受体配合物的可见光吸收率，可以在没有光催化剂的情况下引发光诱导的单电子转移。该通用反应平台已应用于脱氨基烷基化（Giese），烯丙基化，乙烯基化，炔基化，硫醚化和加氢脱氨反应。温和的条件适合各种伯和仲烷基吡啶鎓，并显示出宽泛的官能团耐受性。
• Alkoxy Radical Cyclizations onto Silyl Enol Ethers Relative to Alkene Cyclization, Hydrogen Atom Transfer, and Fragmentation Reactions
  作者：Montserrat Rueda-Becerril、Joe C. T. Leung、Christine R. Dunbar、Glenn M. Sammis

  DOI：10.1021/jo200992m

  日期：2011.10.7

  chemoselectivity of alkoxy radical cyclizations onto silyl enol ethers compared to competing cyclizations, 1,5-hydrogen atom transfers (1,5-HATs), and β-fragmentations. Cyclization onto silyl enol ethers in a 5-exo mode is greatly preferred over cyclization onto a terminal alkene. The selectivity decreases when any alkyl substitution is present on the competing alkene radical acceptor. Alkoxy radical 5-exo cyclizations

  这项研究检查了与竞争性环化，1,5-氢原子转移（1,5-HATs）和β片段化相比，烷氧基自由基环化在甲硅烷基烯醇醚上的化学选择性。以5- exo模式环化到甲硅烷基烯醇醚上比环化到末端烯烃上是更优选的。当竞争的烯烃自由基受体上存在任何烷基取代基时，选择性降低。烷氧基5- exo环化显示出优于竞争性β片段的出色的化学选择性。即使对于活化的苄基氢原子，在甲硅烷基烯醇醚上的烷氧基自由基5- exo环化也胜过1,5-HAT。在四氢吡喃合成中，其中1,5-HAT困扰着烷氧基自由基环化方法，而6- exo环化是反应的主要方式。当在β位上存在芳基时，β-断裂仍然是四氢吡喃合成的挑战。
• Dynamic Kinetic Resolution of β-Substituted α-Diketones via Asymmetric Transfer Hydrogenation
  作者：Ting Chen、Wenjun Liu、Wei Gu、Shengtong Niu、Shouang Lan、Zhifei Zhao、Fan Gong、Jinggong Liu、Shuang Yang、Andrej Emanuel Cotman、Jinshuai Song、Xinqiang Fang

  DOI：10.1021/jacs.2c11149

  日期：2023.1.11

  the highly regio- and enantioselective semihydrogenation of unsymmetrical α-diketones are two formidable challenges in the field of contemporary asymmetric (transfer) hydrogenation. In this work, we report the highly regio- and stereoselective asymmetric semi-transfer hydrogenation of unsymmetrical α-diketones through a unique DKR mode, which features the reduction of the carbonyl group distal from the

  开发创新的动态动力学拆分 (DKR) 模式和实现不对称 α-二酮的高度区域选择性和对映选择性半氢化是当代不对称（转移）氢化领域的两个艰巨挑战。在这项工作中，我们报告了通过独特的 DKR 模式对不对称 α-二酮进行高度区域选择性和立体选择性的不对称半转移氢化，该模式的特点是将远离不稳定立体中心的羰基还原，而近端羰基保持不变。此外，该协议还提供了各种富含 α-羟基-α′-C(sp 2)-官能团，代表已知技术中未提供的新产品类别。产品的效用已在一系列进一步的转化中得到证明，包括药物分子的快速合成。还进行了密度泛函理论计算和大量控制实验，以获得对高选择性半氢化的更多机理见解。
• Photocatalytic Hydromethylation and Hydroalkylation of Olefins Enabled by Titanium Dioxide Mediated Decarboxylation
  作者：Qilei Zhu、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1021/jacs.0c08688

  日期：2020.10.21

  photooxidative redox capacity of the valence band of anatase titanium dioxide (TiO2). Mechanistic studies support a radical-based mechanism involving the photoexcitation of TiO2 with 390-nm light in the presence of acetic acid and other carboxylic acids to generate methyl and alkyl radicals, respectively, without the need for stoichiometric base. This protocol is accepting of a broad scope of alkene

  通过使用锐钛矿二氧化钛 (TiO2) 价带的光氧化氧化还原能力，实现了一种在室温下进行烯烃氢甲基化和氢烷基化的通用方法。机理研究支持基于自由基的机制，涉及在乙酸和其他羧酸存在下用 390 nm 光光激发 TiO2 分别生成甲基和烷基自由基，而不需要化学计量的碱。该协议接受范围广泛的烯烃和羧酸，包括具有挑战性的那些产生高反应性伯烷基自由基的物质和那些含有易受亲核取代（如卤代烷）影响的官能团的物质。