1,2,4-trimethoxy-3-(trimethylsilyl)benzene | 92669-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1,2,4-trimethoxy-3-(trimethylsilyl)benzene
• 英文别名: (2,3,6-trimethoxyphenyl)-trimethylsilane；1,2,4-trimethoxy-3-trimethylsilylbenzene；(2,3,6-trimethoxyphenyl)trimethylsilane；trimethyl(2,3,6-trimethoxyphenyl)silane；Trimethyl-(2,3,6-trimethoxyphenyl)silane
• CAS: 92669-98-2
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃Si
• 分子量: 240.374
• InChiKey: XLQOFKVHCDIMLI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  65-70 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.26
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,4-trimethoxy-3-(trimethylsilyl)benzene 在 吡啶 、 正丁基锂 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 四甲基乙二胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.58h， 生成 scabellone C
  参考文献：
  名称：

  2-甲氧基-6-香叶基对苯醌衍生物和 Scabellone C的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种2‑甲氧基‑6‑香叶基对苯醌衍生物的制备方法，该方法通过如下步骤实现：步骤1、制备中间产物1，2，4‑三甲氧基‑3‑三甲基硅基‑苯；步骤2、制备中间产物1，2，4‑三甲氧基‑6‑香叶基‑苯；步骤3、制备目标物。本发明公开了一种Scabellone C的制备方法。本发明通过以1，2，4‑三甲氧基苯为原料，顺利实现了在常用有机溶剂条件下，通过硝酸铈铵氧化一步得到2‑甲氧基‑6‑香叶基对苯醌衍生物(偶联产物)，再通过选用不同的有机溶剂等条件合成了Scabellone C，实现了现有技术在制备Scabellone C方面零产率的突破，同时采用本发明的制备方法，制得Scabellone C的产率也很高。

  公开号：

  CN107043386B
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 1,2,4-三甲氧基苯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到1,2,4-trimethoxy-3-(trimethylsilyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Scabellone B 的仿生全合成

  摘要：

  描述了 scabellone B 的仿生全合成。通过甲硅烷基保护、氧化二聚化和具有良好环化选择性的仿生 oxo-6π 电环化，依次区域选择性引入香叶基，通过五个步骤实现了 scabellone B 的仿生方法，总产率为 32%。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610178

文献信息

• Metalation in hydrocarbon solvents: the mechanistic aspects of substrate-promoted ortho-metalations
  作者：D.W Slocum、Seth Dumbris、Scott Brown、Gina Jackson、Roslyn LaMastus、Elwood Mullins、Jonathan Ray、Phillip Shelton、Amy Walstrom、J Micah Wilcox、R.W Holman

  DOI：10.1016/j.tet.2003.07.010

  日期：2003.10

  The methoxy-substituted aromatic reagents 1,2- and 1,3-dimethoxybenzene (1,2-DMB and 1,3-DMB) and 1,2,4-trimethoxybenzene (1,2,4-TMB) each undergo directed ortho-metalation in high yield in n-BuLi/hydrocarbon media without the aid of a catalyst. These reactions, coined ‘substrate-promoted ortho-metalations’, proceed with the methoxy aromatic substrate functioning as both the directing metalation group

  甲氧基取代的芳族试剂1,2-和1,3-二甲氧基苯（1,2-DMB和1,3-DMB）和1,2,4-三甲氧基苯（1,2,4-TMB）均进行定向邻位无需催化剂即可在正丁基锂/烃介质中高产率地金属化。这些反应称为“底物促进的邻位金属化”，其甲氧基芳族底物既起着直接金属化基团（DMG）的作用，又起着低聚试剂的作用。底物本身用于使n -BuLi脱聚的证据来自131 H NMR。对于三种芳族化合物中的每一种，作为时间的函数形成的金属化产物的相对程度与底物的时间依赖性配位到n -BuLi的能力直接相关，如13 C NMR所测量的。涉及1,2,4-TMB的实验对NMR结果的解释与通过活化的络合物[（1,2,4-TMB）2 ·（n -BuLi）2 ]进行的金属化反应是一致的。最后，从溶解度实验得出的结论是，对于所研究的每种底物促进的金属化，都会在烃溶剂中形成沉淀，并且该沉淀主要包含邻位锂化的芳基中间体。
• 2-甲氧基-6-香叶基对苯醌衍生物和 Scabellone A的制备方法
  申请人：西北大学

  公开号：CN107032974B

  公开（公告）日：2020-10-09

  本发明公开了一种2‑甲氧基‑6‑香叶基对苯醌衍生物的制备方法，该方法通过如下步骤实现：步骤1、制备中间产物1，2，4‑三甲氧基‑3‑三甲基硅基‑苯；步骤2、制备中间产物1，2，4‑三甲氧基‑6‑香叶基‑苯；步骤3、制备目标物。本发明公开了一种Scabellone A的制备方法。本发明通过以1，2，4‑三甲氧基苯为原料，顺利实现了在常用有机溶剂条件下，通过硝酸铈铵氧化一步得到2‑甲氧基‑6‑香叶基对苯醌衍生物(偶联产物)，再通过使用不同吡啶类碱、用量及反应温度等其他条件合成了Scabellone A，使得Scabellone A的产率得到了提高，从而为该化合物的大量工业化生产奠定了良好的基础。
• 2-甲氧基-6-香叶基对苯醌衍生物和 Scabellone B的制备方法
  申请人：西北大学

  公开号：CN107032973B

  公开（公告）日：2020-08-11

  本发明公开了一种2‑甲氧基‑6‑香叶基对苯醌衍生物的制备方法，该方法通过如下步骤实现：步骤1、制备中间产物1，2，4‑三甲氧基‑3‑三甲基硅基‑苯；步骤2、制备中间产物1，2，4‑三甲氧基‑6‑香叶基‑苯；步骤3、制备目标物。本发明公开了一种ScabelloneB的制备方法。本发明通过以1，2，4‑三甲氧基苯为原料，顺利实现了在常用有机溶剂条件下，通过硝酸铈铵氧化一步得到2‑甲氧基‑6‑香叶基对苯醌衍生物(偶联产物)，再通过选用不同类别的含氮有机碱以及控制它们各自的用量等条件合成了ScabelloneB，使得ScabelloneB的产率得到了提高，从而为该化合物的大量工业化生产奠定了良好的基础。
• Metalation reactions. XVI. Polylithiation of 1,3,5- and 1,2,4-trimethoxybenzene
  作者：Salvatore Cabiddu、Liliana Contini、Claudia Fattuoni、Costantino Floris、Gioanna Gelli

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96216-7

  日期：1991.11

  Polylithiation reactions of 1,3,5- and 1,2,4-trimethoxybenzenes have been investigated. Results showed that it is possible to substitute all arylic hydrogens through one-pot sequential bimetalation/monometalation, monometalation/bimetalation or three monometalations. This reaction is strongly affected by steric hindrance.

  已经研究了1,3,5-和1,2,4-三甲氧基苯的多晶化反应。结果表明，可以通过一锅顺序双金属化/单金属化，单金属化/双金属化或三个单金属化来取代所有芳基氢。该反应受位阻强烈影响。
• ortho-Directed metallation in the regiocontrolled synthesis of enantiopure 2- and/or 3-substituted (S)S-(p-tolylsulfinyl)-1,4-benzoquinones
  作者：M Carmen Carreño、JoséL García Ruano、Miguel A Toledo、Antonio Urbano

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00062-1

  日期：1997.3