trans-dichlorobis((S)-2,2'-bis(di-3,5-dixylylphosphino)-1,1'-binaphthyl)((S,S)-1,2-diphenylethylenediamine)ruthenium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-dichlorobis((S)-2,2'-bis(di-3,5-dixylylphosphino)-1,1'-binaphthyl)((S,S)-1,2-diphenylethylenediamine)ruthenium
• 英文别名: RuCl2[(S)-(DM-BINAP)][(S,S)-DPEN]；[1-[2-bis(3,5-dimethylphenyl)phosphanylnaphthalen-1-yl]naphthalen-2-yl]-bis(3,5-dimethylphenyl)phosphane;(1S,2S)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine;ruthenium(2+);dichloride
• 化学式: C₆₆H₆₄Cl₂N₂P₂Ru
• 分子量: 1119.17
• InChiKey: HYMSONXJNGZZBM-LISIALKWSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.41
• 重原子数：
  73
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  52
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-dichlorobis((S)-2,2'-bis(di-3,5-dixylylphosphino)-1,1'-binaphthyl)((S,S)-1,2-diphenylethylenediamine)ruthenium 、 sodium tetrahydroborate 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 生成 RuH(η1-BH4)[(S)-2,2'-bis(di-3,5-xylylphosphino)-1,1'-binaphthyl][(S,S)-1,2-diphenylethylenediamine]
  参考文献：
  名称：

  trans-RuH(η1-BH4)(binap)(1,2-diamine)：一种在无碱条件下简单酮不对称氢化的催化剂

  摘要：

  手性 RuCl2(diphosphine)(1,2-diamine) 络合物与 NaBH4 的反应定量地形成反式 RuH(eta1-BH4)(diphosphine)(1,2-diamine)。TolBINAP/DPEN Ru 复合物已通过单晶 X 射线分析以及核磁共振和红外光谱进行表征。新的 Ru 配合物允许在 2-丙醇中不对称氢化简单的酮，而无需额外的强碱。各种碱敏感性酮可在温和条件下转化为高对映体纯度的手性醇，底物/催化剂比高达 100 000。构型不稳定的 2-异丙基和 2-甲氧基环己酮可以通过高对映异构体区分进行动力学拆分。该程序克服了使用 RuCl2(diphosphine)(diamine) 和碱性碱的早期方法的缺点，

  DOI：

  10.1021/ja026136+
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺 、 [RuCl(cymene)((R)-DM-BINAP)]Cl 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 trans-dichlorobis((S)-2,2'-bis(di-3,5-dixylylphosphino)-1,1'-binaphthyl)((S,S)-1,2-diphenylethylenediamine)ruthenium
  参考文献：
  名称：

  WO2007/5550

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Diastereoselective Synthesis of P‐Chirogenic and Atropisomeric 2,2′‐Bisphosphino‐1,1′‐binaphthyls Enabled by Internal Phosphine Oxide Directing Groups
  作者：Qingquan Xue、Shangfei Huo、Tingyi Wang、Zeming Wang、Jianli Li、Meifang Zhu、Weiwei Zuo

  DOI：10.1002/anie.202001561

  日期：2020.5.18

  Diphosphine ligands that merge both axial and P‐centered chirality may exhibit superior or unique properties. Herein we report the diastereoselective introduction of P‐centered chirality at the 2‐position of the axially chiral 2′‐(phosphine oxide)‐1,1′‐binaphthyl scaffold. A lithium–bromide exchange reaction of a 2‐bromo‐2′‐(phosphine oxide)‐1,1′‐binaphthyl and treatment with dichlorophosphines followed

  兼具轴向和P中心手性的二膦配体可能表现出优异的或独特的性能。在此，我们报道了在轴向手性2'-（氧化膦）-1,1'-联萘骨架的2位上非中心选择性引入P-中心手性。2-溴2'-（氧化膦）-1,1'-联萘的溴化锂交换反应并用二氯膦处理，然后用亲核有机金属试剂处理，得到不对称的2-膦-2'-（氧化膦）-具有双萘基轴向手性的1,1'-萘基和一个或两个带有多个P取代基的磷立体中心。最终的非对映异构纯的2,2'-双膦基-1,1'-联萘基是通过氧化膦直接基团的还原而获得的。
• Synthesis of ruthenium-hydride complexes and preparation procedures of chiral alcohols and ketones
  申请人：Nagoya Industrial Science Research Institute

  公开号：US06720439B1

  公开（公告）日：2004-04-13

  trans-RuH(&eegr;1-BH4)[(S)-xylbinap][(S,S)-dpen] (0.00125 mmol), acetophenone (5.0 mmol), and 2-propanol (2.5 mL) were placed in an autoclave, and the resulting solution was repeatedly subject 5 times to a procedure of performing pressure reduction and argon introduction while stirring the solution for deaeration. A hydrogen tank was then connected to the autoclave, and after replacing the air inside an introduction tube with hydrogen, the pressure inside the autoclave was adjusted to 5 atmospheres and then hydrogen was released until the pressure dropped to 1 atmosphere. After repeating this procedure 10 times, the hydrogen pressure was adjusted to 8 atmospheres and stirring at 25° C. was performed for 12 hours. By concentrating the solution obtained by depressurization and subjecting the crude product to simple distillation, (R)-1-phenylethanol (yield: 95%) in the form of a colorless oily substance was obtained at an ee of 99%.

  (RuH(&eegr;1-BH4)[(S)-xylbinap][(S,S)-dpen]（0.00125 mmol）、苯乙酮（5.0 mmol）和2-丙醇（2.5 mL）被放入高压釜中，然后将得到的溶液在搅拌的同时进行5次压力减少和氩气引入的程序。然后将氢气罐连接到高压釜，并在用氢气替换引入管道内的空气后，调整高压釜内的压力至5大气压，然后释放氢气直至压力降至1大气压。重复此程序10次后，将氢气压力调整至8大气压，同时在25°C下搅拌12小时。通过浓缩减压得到的溶液，并将粗产品进行简单蒸馏，得到了（R）-1-苯乙醇（收率：95%），呈现为无色油状物质，其对映体纯度为99%。
• <i>trans</i>-RuH(η-BH₄)(binap)(1,2-diamine):  A Catalyst for Asymmetric Hydrogenation of Simple Ketones under Base-Free Conditions
  作者：Takeshi Ohkuma、Masatoshi Koizumi、Kilian Muñiz、Gerhard Hilt、Chizuko Kabuto、Ryoji Noyori

  DOI：10.1021/ja026136+

  日期：2002.6.1

  of a chiral RuCl2(diphosphine)(1,2-diamine) complex and NaBH4 forms trans-RuH(eta1-BH4)(diphosphine)(1,2-diamine) quantitatively. The TolBINAP/DPEN Ru complex has been characterized by single crystal X-ray analysis as well as NMR and IR spectra. The new Ru complexes allow for asymmetric hydrogenation of simple ketones in 2-propanol without an additional strong base. Various base-sensitive ketones are

  手性 RuCl2(diphosphine)(1,2-diamine) 络合物与 NaBH4 的反应定量地形成反式 RuH(eta1-BH4)(diphosphine)(1,2-diamine)。TolBINAP/DPEN Ru 复合物已通过单晶 X 射线分析以及核磁共振和红外光谱进行表征。新的 Ru 配合物允许在 2-丙醇中不对称氢化简单的酮，而无需额外的强碱。各种碱敏感性酮可在温和条件下转化为高对映体纯度的手性醇，底物/催化剂比高达 100 000。构型不稳定的 2-异丙基和 2-甲氧基环己酮可以通过高对映异构体区分进行动力学拆分。该程序克服了使用 RuCl2(diphosphine)(diamine) 和碱性碱的早期方法的缺点，
• WO2007/5550
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——