3-(trimethylsilanyloxy)but-2-enoic acid methyl ester | 26766-99-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3-(trimethylsilanyloxy)but-2-enoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (Z)-3-trimethylsiloxybut-2-enoate；methyl 3-trimethylsilyloxy crotonate；3-trimethylsiloxy-2-butenic acid methyl ester；methyl (Z)-3-trimethylsilyloxy-but-2-enoate；methyl 3-trimethylsilyloxybut-2-enoate；methyl 3-trimethylsiloxybut-2-enoate；Methyl 3-((trimethylsilyl)oxy)-2-butenoate；methyl (Z)-3-trimethylsilyloxybut-2-enoate
• CAS: 26766-99-4
• 化学式: C₈H₁₆O₃Si
• 分子量: 188.299
• InChiKey: OQNKCUVOGBTGDJ-SREVYHEPSA-N

物化性质

• 沸点：
  178.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.943±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.91
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(trimethylsilanyloxy)but-2-enoic acid methyl ester 在 三氟化硼乙醚 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 methyl (5R,2'S,5'S,6'S)-5-(5',6'-dimethoxy-5',6'-dimethyl-1',4'-dioxan-2'-yl)-5-hydroxy-3-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  与（-）-Enterocin核心结构相关的高氧δ-内酯的立体选择性合成

  摘要：

  献给教授迪特尔·恩德斯在他70之际个生日 抽象的 以简洁的方法从适当保护的（S）-甘油醛开始制备标题化合物。乙酰乙酸酯衍生的甲硅烷基烯醇醚的高度非对映选择性（dr> 95：5）Mukaiyama aldol反应是合成序列的第一步。已经发现需要保护甘油醛作为2，3-丁二酮丁醛来实现所需的非对映选择性。内酯化后，Tsuji-Trost烯丙基化反应和随后的一锅反应级联反应（包括臭氧分解和α-羟基化反应）使非对映选择性地获得了所需的α-羟基-β-氧代-δ-内酯。讨论了其他合成方法，并提供了产品配置的证明。 以简洁的方法从适当保护的（S）-甘油醛开始制备标题化合物。乙酰乙酸酯衍生的甲硅烷基烯醇醚的高度非对映选择性（dr> 95：5）Mukaiyama aldol反应是合成序列的第一步。已经发现需要保护甘油醛作为2，3-丁二酮丁醛来实现所需的非对映选择性。内酯化后，Tsuji-Trost烯丙基化反应和

  DOI：

  10.1055/s-0035-1562539
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 乙酰乙酸甲酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以62%的产率得到3-(trimethylsilanyloxy)but-2-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  与（-）-Enterocin核心结构相关的高氧δ-内酯的立体选择性合成

  摘要：

  献给教授迪特尔·恩德斯在他70之际个生日 抽象的 以简洁的方法从适当保护的（S）-甘油醛开始制备标题化合物。乙酰乙酸酯衍生的甲硅烷基烯醇醚的高度非对映选择性（dr> 95：5）Mukaiyama aldol反应是合成序列的第一步。已经发现需要保护甘油醛作为2，3-丁二酮丁醛来实现所需的非对映选择性。内酯化后，Tsuji-Trost烯丙基化反应和随后的一锅反应级联反应（包括臭氧分解和α-羟基化反应）使非对映选择性地获得了所需的α-羟基-β-氧代-δ-内酯。讨论了其他合成方法，并提供了产品配置的证明。 以简洁的方法从适当保护的（S）-甘油醛开始制备标题化合物。乙酰乙酸酯衍生的甲硅烷基烯醇醚的高度非对映选择性（dr> 95：5）Mukaiyama aldol反应是合成序列的第一步。已经发现需要保护甘油醛作为2，3-丁二酮丁醛来实现所需的非对映选择性。内酯化后，Tsuji-Trost烯丙基化反应和

  DOI：

  10.1055/s-0035-1562539

文献信息

• Stereospecific synthesis of thienamycin from penicillin
  申请人：Merck & Co., Inc.

  公开号：US04444685A1

  公开（公告）日：1984-04-24

  A stereospecific conversion of penicillin to thienamycin, using diisopropylamine borane and magnesium trifluoroacetate to prepare the hydroxyethyl side chain and acetoacetate dianion equivalent disilylethyl to prepare the .beta.-ketoester side chain.

  将青霉素立体特异性地转化为噻氨酸，使用二异丙胺硼烷和三氟乙酸镁来制备羟乙基侧链，以及使用乙酰乙酸二阴离子等效的二硅乙基来制备β-酮酸酯侧链。
• Molybdenum(II)- and Tungsten(II)-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Andrei V. Malkov、Ian R. Baxendale、Dalimil Dvořák、Darren J. Mansfield、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo9821776

  日期：1999.4.1

  The molybdenum(II) complexes Mo(CO)(5)(OTf)(2) (7a), [Mo(CO)(4)Br(2)](2) (8a), their tungsten(II) congeners 7b and 8b, and bimetallic complex Mo(CO)(3)(MeCN)(2)(SnCl(3))Cl (9a) have been found to catalyze the C-C bond-forming allylic substitution with silyl enol ethers derived from beta-dicarbonyls (e.g., 16 + 30 --> 46) or from simple ketones (e.g., 16 + 32 --> 50), aldehydes, and esters as nucleophiles

  钼（II）络合物Mo（CO）（5）（OTf）（2）（7a），[Mo（CO）（4）Br（2）]（2）（8a），它们的钨（II）同系物7b和8b，发现双金属配合物Mo（CO）（3）（MeCN）（2）（SnCl（3））Cl（9a）可以催化衍生自β-二羰基的甲硅烷基烯醇醚形成CC键的烯丙基取代（例如16 + 30-> 46）或简单的酮（例如16 + 32-> 50），醛和酯在温和的条件下（室温，1-2小时）作为亲核试剂。甲醇作为原型氧亲核试剂，以相似的方式反应（例如16 + MeOH-> 43）。机械和立体化学实验表明路易斯酸催化而不是金属模板控制的过程。
• Synthesis of 2-Alkylidenepyrrolidines, Pyrroles, and Indoles by Condensation of Silyl Enol Ethers and 1,3-Bis-Silyl Enol Ethers with 1-Azido-2,2-dimethoxyethane and Subsequent Reductive Cyclization
  作者：Esen Bellur、Helmar Görls、Peter Langer

  DOI：10.1021/jo047856x

  日期：2005.6.1

  The condensation of 1,3-bis-silyl enol ethers with 1-azido-2,2-dimethoxyethane and subsequent reductive cyclization allowed an efficient regio- and diastereoselective synthesis of a variety of 2-alkylidene-4-methoxypyrrolidines. The thermal elimination of methanol resulted in the formation of functionalized pyrroles. Similarly, 2,3,3a,4,5,6-hexahydro-2,3-benzopyrroles were prepared and transformed

  1，3-双甲硅烷基烯醇醚与1-叠氮基-2，2-二甲氧基乙烷的缩合和随后的还原环化使得各种2-亚烷基-4-甲氧基吡咯烷的区域和非对映选择性合成成为可能。甲醇的热消除导致官能化吡咯的形成。类似地，制备了2,3,3a，4,5,6-六氢-2,3-苯并吡咯并转化为4,5,6,7-四氢-2,3-苯并吡咯。相反，用三氟乙酸处理2-亚烷基亚吡咯烷导致通过[4 + 2]环加成形成吲哚并随后挤出氮原子。
• Stereoselective carbon-carbon bond formation via allylic N-sulfonyliminium ions
  作者：Johan C.P. Hopman、Eelco van den Berg、Lourdes Ollero Ollero、Henk Hiemstra、W. Nico Speckamp

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00748-2

  日期：1995.6

  N-Tosyl-6-alkoxy-2,6-dihydro-1H-pyridin-3-ones 1 were found to react stereoselectively with various nucleophiles under the influence of BF3-OEt2 yielding 2,6-cis-disubstituted dihydropyridinones.

  N-甲苯磺酰基-6-烷氧基-2,6-二氢-1 H-吡啶3-3-酮1在BF 3 -OEt 2的影响下与各种亲核试剂立体选择反应，生成2,6-顺式-二取代的二氢吡啶酮。
• WO2020113209A5
  申请人：——

  公开号：WO2020113209A5

  公开（公告）日：2022-12-08

表征谱图