5-(N-benzyloxycarbonyl-N-methyl)amino-2-cyclohepten-1-one | 157196-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-(N-benzyloxycarbonyl-N-methyl)amino-2-cyclohepten-1-one
• 英文别名: benzyl N-methyl-N-[(1R)-3-oxocyclohept-4-en-1-yl]carbamate
• CAS: 157196-74-2
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₃
• 分子量: 273.332
• InChiKey: LFKFLTCPKHCLRW-CQSZACIVSA-N

物化性质

• 沸点：
  425.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(N-benzyloxycarbonyl-N-methyl)amino-2-cyclohepten-1-one 在 氢氧化钾 、 重铬酸吡啶 、 3 A molecular sieve 、 双氧水 、 溶剂黄146 、 肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (5R)-5-(N-benzyloxycarbonyl-N-methyl)amino-2-cyclohepten-1-one
  参考文献：
  名称：

  托品酮的对映选择性开环。托烷生物碱的新条目

  摘要：

  托品酮的烯醇锂与氯甲酸烷基酯反应生成 6-N-碳烷氧基-N-甲基-2-环庚烯酮 (4)。如果手性氨基锂（衍生自光学纯胺 5-7）在添加剂存在下用于托品酮的去质子化，则可以对映选择性地以高达 95% 的 ee 生产这些化合物。LiCl、LiBr、LiF、LiClO4、CeCl3、ZnCl2、LiOH、TMEDA、HMPA 和 DMPU 等添加剂对这种去质子化开环序列的对映选择性的影响从轻微到非常大，具体取决于手性酰胺 - 添加剂组合。当手性、C2 对称的双-α,α'-甲基苄基酰胺锂 (Li-5a) 与一当量的 LiCl 一起使用时，观察到对映选择性的显着增加。该试剂最好由相应的胺盐酸盐和 n-BuLi（2 当量）原位生成。

  DOI：

  10.1139/v97-091
• 作为产物：
  描述：

  托品酮 、 氯甲酸苄酯 在 lithium (S)-bis(1-phenylethyl)amide 作用下， 生成 5-(N-benzyloxycarbonyl-N-methyl)amino-2-cyclohepten-1-one 、 6-(N-benzyloxycarbonyl-N-methyl)aminocyclohept-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  托品酮的对映选择性开环。托烷生物碱的新条目

  摘要：

  托品酮的烯醇锂与氯甲酸烷基酯反应生成 6-N-碳烷氧基-N-甲基-2-环庚烯酮 (4)。如果手性氨基锂（衍生自光学纯胺 5-7）在添加剂存在下用于托品酮的去质子化，则可以对映选择性地以高达 95% 的 ee 生产这些化合物。LiCl、LiBr、LiF、LiClO4、CeCl3、ZnCl2、LiOH、TMEDA、HMPA 和 DMPU 等添加剂对这种去质子化开环序列的对映选择性的影响从轻微到非常大，具体取决于手性酰胺 - 添加剂组合。当手性、C2 对称的双-α,α'-甲基苄基酰胺锂 (Li-5a) 与一当量的 LiCl 一起使用时，观察到对映选择性的显着增加。该试剂最好由相应的胺盐酸盐和 n-BuLi（2 当量）原位生成。

  DOI：

  10.1139/v97-091

文献信息

• Retro-aza-Michael reaction in continuous flow. Approaches to synthesis of adaline and euphococcinine related products
  作者：Michal Sienkiewicz、Damian Pawelski、Katarzyna Podgorska、Ryszard Lazny

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132686

  日期：2022.3

  intermediates in approaches to adaline and its analogues. The enantioselective flow-reaction gave products of ring opening of granatanone with enantiopurity up to 98% ee. Attempts to elaborate the retro-aza-Michael product to alkaloids are described. Lithiated carbamate derivative of tropane was converted to a tropane analogue of euphococcinine, an adaline related alkaloid (a methyl and tropane homologue

  研究了在流动装置中托品酮和格拉那酮 (pseudopelletierine)的逆-aza-Michael 开环反应，并将所得产物用作制备 adaline 及其类似物的关键中间体。对映选择性流动反应得到对映纯度高达 98% ee 的 granatanone 开环产物。描述了将逆-aza-Michael 产品详细描述为生物碱的尝试。托烷的锂化氨基甲酸酯衍生物被转化为 euphoccinine 的托烷类似物，一种与 adaline 相关的生物碱（adaline 19的甲基和托烷同系物）。还简要研究了在 Morita-Baylis-Hillman 条件下逆向 -aza-Michael 产物的反应性。
• Synthesis of pyranotropanes via enantioselective deprotonation strategy
  作者：Marek Majewski、Ryszard Lazny

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73063-2

  日期：1994.5

  Synthesis of tropane alkaloids darlingine, chalcostrobamine and isobellendine both in the racemic form and as unnatural enantiomers is described. Enantioselective deprotonation of tropinone, which proceeded with ca 90% ee, was the key step in each of the syntheses. Enantioselectivity was increased in the presence of LiCl.