2,6-N,N'-bis(trimethylsilyl)diaminopyridine | 36958-44-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2,6-N,N'-bis(trimethylsilyl)diaminopyridine
• 英文别名: N,N'-bis(trimethylsilyl)pyridine-2,6-diamine；bis(trimethylsilyl)-N,N’-2,6-diaminopyridine；bis(trimethylsilyl)-N,N'-2,6-diaminopyridine；2,6-N,N-di(trimethylsilylamino)pyridine；2-N,6-N-bis(trimethylsilyl)pyridine-2,6-diamine
• CAS: 36958-44-8
• 化学式: C₁₁H₂₃N₃Si₂
• 分子量: 253.495
• InChiKey: LEJCHVPOZZKFNR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.5±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.978±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  37
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-N,N'-bis(trimethylsilyl)diaminopyridine 在 二氯化二硫 、 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  原型二噻唑二噻唑基：合成、结构和传输特性

  摘要：

  基于 N-烷基化 2,6-二氨基吡啶鎓盐与一氯化硫的双赫兹缩合，开发了 1,​​2,3-二噻唑并-1,2,3-二噻唑鎓盐的新合成路线。已经制备了两种原型 1,2,3-二噻唑并-1,2,3-二噻唑基基团 HBPMe 和 HBPEt，并通过循环伏安法和 EPR 光谱在溶液中对其进行了表征。测量的电化学电池电位和计算的 (B3LYP/6-31G) 气相歧化焓有利于固态下的低现场库仑排斥能 U。HBPR 的晶体结构（R = Me, Et）已通过 X 射线晶体学（293 K）确定。两者都由未二聚基团的滑动 pi 堆栈组成，具有许多紧密的分子间 S- - -S 接触。磁性、导电性、已经进行了光学测量，并根据扩展的 Hückel 带计算解释了结果。晶体材料在 100 K 以上呈顺磁性，室温电导率 sigma(RT) 为 10(-5)-10(-6) S cm(-1)；R = Et 化合物稍大的电导率可能与

  DOI：

  10.1021/ja0371350
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氨基吡啶 、 三甲基氯硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以77.6%的产率得到2,6-N,N'-bis(trimethylsilyl)diaminopyridine
  参考文献：
  名称：

  具有Fe-Fe键的线性Triiron（II）扩展金属原子链配合物的合成与表征。

  摘要：

  具有金属-金属键的第一行过渡金属的扩展金属原子链（EMAC）络合物有可能引发独特的磁性和反应性。到目前为止，由于省略了具有Fe-Fe键的三铁物种，EMAC与第一排后过渡金属的配合物库仍不完整。本文中，我们报道了第一个线性的三价铁（II）配合物，其中Fe-Fe相互作用密切，其合成和初步研究。该复合物由三个阴离子2,6-双[（三甲基甲硅烷基）酰胺基]吡啶配体（L）支撑，整体组成为Fe 3 L 3，伪螺旋配体配位稳定了每个铁的局部三角平面几何形状。铁3升通过X射线衍射， 1 H NMR，循环伏安法，电子吸收和莫斯鲍尔光谱法表征3。埃文斯（Evans）方法分析表明，大的未补偿自旋和S = 6的基态，表明三铁链中的铁磁耦合很可能是由于直接交换所致。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c01625

文献信息

• Synthesis of Urea Derivatives from CO ₂ and Silylamines
  作者：Maotong Xu、Andrew R. Jupp、Maegan S. E. Ong、Katherine I. Burton、Saurabh S. Chitnis、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/anie.201900058

  日期：2019.4.16

  A series of thirty‐three N,N′‐diaryl, dialkyl, and alkyl‐aryl ureas have been prepared in pyridine or toluene by reaction of silylamines with CO2. This protocol is shown to provide facile access to 13C‐labeled ureas, as well as chiral and macrocyclic ureas. These reactions proceed through initial generation of the corresponding silylcarbamates, which subsequently react with silylamine under thermal

  通过使甲硅烷基胺与CO 2反应，在吡啶或甲苯中制备了33种N，N'-二芳基，二烷基和烷基芳基尿素。已显示该协议可轻松访问13 C标记的尿素以及手性和大环脲。这些反应通过首先产生相应的甲硅烷基氨基甲酸酯来进行，随后在热条件下与甲硅烷基胺反应，以提供热力学上有利的脲和二甲硅烷基醚。
• Concise access to aluminum containing [3.3](2,6)pyridinophane and molecular bowl using 2,6-diamidopyridine modules
  作者：Chandrakala Negi、Deependra Bawari、Sandeep Kumar Thakur、Angshuman Roy Choudhury、Sanjay Singh

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.120943

  日期：2019.11

  the relative stoichiometry of the building block bis(trimethylsilyl)–N,N′–2,6–diaminopyridine (bap) and EtAlCl2 or AlCl3, different molecular entities (mononuclear and dinuclear complexes, pyridinophane and molecular bowl) containing aluminum centres have been synthesized. Efforts to extend the approach to synthesize triazinophanes with bis(trimethylsilyl)-N,N′-2,4-diamino‒6‒(R)‒triazines (R = Me, NH(SiMe3)

  通过改变结构单元双（三甲基甲硅烷基）-N，N'-2,6-二氨基吡啶（间隙）和EtAlCl 2或AlCl 3的相对化学计量，可以得到含铝的不同分子实体（单核和双核配合物，吡啶并烷和分子碗）中心已综合。努力扩展在与AlMe反应中用双（三甲基甲硅烷基）-N，N'-2,4-二氨基‒6‒（R）‒三嗪（R = Me，NH（SiMe 3），Ph）合成三嗪并的方法图3显示了比类似吡啶基吡啶样结构更倾向于形成双核铝络合物。使用多核NMR，HRMS和单晶X射线衍射已对所有新化合物进行了全面表征。
• Benzonitrile Insertion into Silylarylamides – <i>ansa</i> ‐Bis(benzamidinate) Ligand Systems with Rigid <i>o</i> ‐ and <i>m</i> ‐Phenylene Linkers in the Synthesis of Lithium and Rare Earth Complexes
  作者：Grigorii G. Skvortsov、Georgy K. Fukin、Sergey Yu. Ketkov、Anton V. Cherkasov、Konstantin A. Lyssenko、Alexander A. Trifonov

  DOI：10.1002/ejic.201300351

  日期：2013.8.12

  reactions of the lithium silylarylamides [1,2-C6H4(NSiMe3)2Li2]2 and [1,3-C6H4(NSiMe3)2Li2] with two equivalents of PhCN [tetrahydrofuran (thf), room temp.] is an efficient synthetic approach to the ansa-bis(amidinate) ligand systems [1,2-C6H4NC(Ph)NSiMe3}2Li2(thf)]2 and [1,3-C6H4NC(Ph)NSiMe3}2Li2(thf)2]2, which were isolated in 54 and 60 % yields, respectively. However, lithium silylarylamide [2,6-C5H3N(NSiMe3)2Li2]

  甲硅烷基芳基酰胺锂 [1,2-C6H4(NSiMe3)2Li2]2 和 [1,3-C6H4(NSiMe3)2Li2] 与两当量 PhCN [四氢呋喃 (thf)，室温] 的反应是一种有效的合成方法ansa-双（脒）配体系统 [1,2-C6H4NC(Ph)NSiMe3}2Li2(thf)]2 和 [1,3-C6H4NC(Ph)NSiMe3}2Li2(thf)2]2 ，分别以 54% 和 60% 的产率分离出来。然而，即使在高温（thf，甲苯）下，含有吡啶片段的甲硅烷基芳基酰胺锂 [2,6-C5H3N(NSiMe3)2Li2] 也不会进行 PhCN 插入，并且该反应提供了甲硅烷基酰胺基复合物 [2,6-C5H3NNSiMe3} 2Li2]3·(C6H5CN)4，含有配位的苄腈分子。化合物的不同反应性与通过 DFT 计算估计的分子轨道能量的变化相关。无水 YCl3 与脒酸锂 [1,2-C6
• Aluminum containing molecular bowls and pyridinophanes: use of pyridine modules to access different molecular topologies
  作者：Deependra Bawari、Chandrakala Negi、Vishal Kumar Porwal、Satyam Ravi、K. R. Shamasundar、Sanjay Singh

  DOI：10.1039/c8dt05105d

  日期：——

  highlight the reaction potential of these shapes, the bowl-shaped pyridinophane was reacted with the Lewis acid, B(C6F5)3, to generate a stable cationic derivative. An unprecedented bicyclic pyridinophane, [2,6-(Me3SiN)2C5H3N]3Al2, was obtained from the reaction of bap with AlH3·NMe2Et. The formation of [2,6-(Me3SiN)2C5H3N]3Al2 is in contrast to the known reaction between BH3·SMe2 and bap that afforded the

  分子拓扑结构，从简单的复合物变化到pyridinophanes（中性和阳离子）和含有有机铝双环pyridinophane（铝Me）的种类，通过改变双的相对化学计量（三甲基甲硅烷）的合成- ñ，Ñ '-2,6-二氨基吡啶（BAP ）和反应性伙伴（AlMe 3）。这些反应的最终目的是系统设计包含第13组元素的环状结构。为了突出这些形状的反应潜能，将碗形的吡啶并环丙烷与路易斯酸B（C 6 F 5）3反应，生成稳定的阳离子衍生物。前所未有的双环吡啶并[2,6-（Me 3 SiN）2Bap与AlH 3 ·NMe 2 Et的反应得到C 5 H 3 N] 3 Al 2。[2,6-（Me 3 SiN）2 C 5 H 3 N] 3 Al 2的形成与BH 3 ·SMe 2和bap之间的已知反应相反，后者提供了syn- tetraazadibora [3.3]（2， 6）吡啶oph 进行了量子化学计算，以合理化
• Coupling Sign Determination and Isotope-Induced Chemical Shifts1Δ15/14N(29Si),1Δ15/14N(119Sn) and1Δ29/28Si(15N): Multinuclear Magnetic Resonance Study ofN-Trimethylsilyl-, -stannyl- and -plumbyl-Substituted 2-Aminopyridines, 2,6-Diaminopyridines and Analogous 2-Picolines
  作者：Bernd Wrackmeyer、Gerald Kehr、Hong Zhou、Saqib Ali

  DOI：10.1002/(sici)1097-458x(199611)34:11<921::aid-omr987>3.0.co;2-9

  日期：1996.11

  2-Aminopyridines (1), 2-amino-3-methylpyridines (2) and 2,6-diaminopyridines (3), bearing N-trimethylsilyl, -stannyl or -plumbyl groups, and analogously substituted 2-picolines (4) were studied by H-1, C-13, N-15, Si-29, Sn-119 and (207)pb NMR spectroscopy Intramolecular N-Sn coordination became evident in the case of N,N-trimethylsilyl(trimethylstannyl)-2-aminopyridine (1e) and N,N-trimethylsilyl(trimethylstannyl)-N-trimethylsilyl-2,6-diaminopyridine (3f), in particular from their delta(15)N(amine) and delta(119)Sn data. Numerous coupling constants J(M,N-15) and J(M,C-13) (M=Si-29, Sn-119, Pb-207) were measured and, in the case of 2-/trimethylsilyl(trimethylstannyl)/methylpyridine (4e), absolute signs of (n)J(Sn-119,C-13) and (n+1)J(Sn-119,H-1) were determined by appropriate 2D C-13/H-1 heteronuclear shift correlations. Isotope-induced chemical shifts (1) Delta(15)/N-14(Si-29) (range -9 to -16 ppb) and (1) Delta(15/14)N(Sn-119) (range -32 to -55 ppb) were measured at natural abundance of N-15 by using Hahn-echo extended polarization transfer pulse sequences. (1) Delta(29/28)Si(N-15) values (range of -2.4 to -6.0 ppb) were measured from N-15 NMR spectra.