N-(α-bromo-α-phenylacetyl) (L)-proline methyl ester | 620179-31-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-(α-bromo-α-phenylacetyl) (L)-proline methyl ester
• 英文别名: N-(α-bromo-α-phenylacetyl)-(S)-proline methyl ester；(S)-N-(α-bromo-α-phenylacetyl)proline methyl ester；N-(α-bromo-α-phenylacetyl)-L-proline methyl ester；N-(α-bromo-α-phenacetyl)-L-proline methyl ester；methyl (2S)-1-(2-bromo-2-phenylacetyl)pyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 620179-31-9
• 化学式: C₁₄H₁₆BrNO₃
• 分子量: 326.19
• InChiKey: RMKCZMWGJYDAKB-PXYINDEMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(α-bromo-α-phenylacetyl) (L)-proline methyl ester 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 四丁基碘化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 61.0h， 生成 N-((R)-N,N-dibenzyl-2-amino-2-phenylethyl)-(S)-2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  D-Phg-L-Pro二肽衍生手性配体的不对称制备用于二乙基锌与醛的对映选择性加成

  摘要：

  -Pro 二肽类似物 2 和 3 如方案 1 所示。在四丁基碘化铵 (TBAI) 存在下，用胺亲核试剂（二苯甲基胺或二苄基胺）处理 N-(α-溴-α-苯乙酰基)-(L)-脯氨酸甲酯 1 的两种非对映异构体混合物 (1:1) ) 和二异丙基乙胺 (DIEA) 在 CH

  DOI：

  10.5012/bkcs.2012.33.7.2397
• 作为产物：
  描述：

  alpha-溴苯乙酸 、 L-脯氨酸甲酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以36%的产率得到N-(α-bromo-α-phenylacetyl) (L)-proline methyl ester
  参考文献：
  名称：

  动态动力学拆分制备二肽类似物的α-溴酰胺的不对称亲核取代

  摘要：

  描述了衍生自1-氨基酸的α-溴α-芳基乙酰胺的不对称亲核取代反应。用二苄基胺，TBAI和碱开发了二肽类似物的简单实用合成方法，以50-98％的产率提供2a - 2n和4，非对映体比例为74:26至> 99：1。机理研究表明，α-溴乙酰胺在反应条件下构型不稳定，不对称诱导的主要途径是动态动力学拆分。1b的两个差向异构过渡态的半经验计算发现（αS-epimer是反应更快的差向异构体，形成分子间氢键，促进了胺亲核试剂的传递。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.05.094

文献信息

• Discovery of Dipeptide-Derived Catalysts for the Enantioselective Addition of Dimethylzinc to Aldehydes
  作者：Seock Yong Kang、Yong Sun Park

  DOI：10.1002/ejoc.201200063

  日期：2012.3

  new class of modular chiral catalysts derived from various amino acid-L-Pro dipeptides was prepared, and the catalysts were tested for their ability to catalyze the enantioselective addition of dimethylzinc to aromatic aldehydes. Dipeptides derived from L-Asp-L-Pro were identified as effective catalysts for the addition at room temperature with up to 97:3 er and 95 % yield.

  制备了一类新的模块化手性催化剂，这些催化剂来源于各种氨基酸-L-Pro 二肽，并测试了催化剂催化二甲基锌对芳香醛的对映选择性加成的能力。源自 L-Asp-L-Pro 的二肽被确定为在室温下添加的有效催化剂，效率高达 97:3，产率为 95%。
• Kinetic Resolution of β-Alkenyl-, β-Alkynyl- and β-Flavenyl-Substituted β-Hydroxy Esters in Asymmetric Dehydration
  作者：Min Hee Lee、Eui Ta Choi、Dajung Kim、Yoon Min Lee、Yong Sun Park

  DOI：10.1002/ejoc.200800807

  日期：2008.11

  Catalytic asymmetric dehydration of β-alkenyl- or alkynyl-substituted β-hydroxy esters by kinetic resolution has been investigated with five different chiral ligands 3–7. The kinetic resolution of a variety of racemic β-hydroxy tert-butyl esters in the presence of a prolinol chiral ligand and BrZnCH2CO2tBu provided highly enantio-enriched β-hydroxy esters 9–22 with selectivity factors ranging from

  已经使用五种不同的手性配体 3-7 研究了通过动力学拆分对 β-烯基或炔基取代的 β-羟基酯进行催化不对称脱水。在脯氨醇手性配体和 BrZnCH2CO2tBu 存在下，多种外消旋 β-羟基叔丁酯的动力学拆分提供了高度对映体富集的 β-羟基酯 9-22，选择性因子范围为 11 到 59。此外，证明了这种不对称合成方法在制备富含对映体的黄酮衍生物 23-29 中的应用。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Asymmetric Synthesis of 3,4,6-Trisubstituted 2,5-Diketopiperazines by Using Dynamic Kinetic Resolution of α-Bromo Tertiary Acetamides
  作者：Jinho Baek、Seock Yong Kang、Chan Im、Yong Sun Park

  DOI：10.1002/ejoc.201301936

  日期：2014.5

  A new and efficient method for the asymmetric synthesis of 3,4,6-trisubstituted 2,5-diketopiperazines has been developed. The dynamic kinetic resolution of L-amino-acid-derived α-bromo tertiary amides in the nucleophilic substitution reaction with p-anisidine and a subsequent deprotection-cyclization process provides rapid access to diverse cis-2,5-diketopiperazines 5a–5o and proline-containing trans-2

  已开发出一种新的有效方法，用于不对称合成 3,4,6-三取代 2,5-二酮哌嗪。L-氨基酸衍生的 α-溴叔酰胺在与对茴香胺的亲核取代反应和随后的脱保护环化过程中的动态动力学拆分提供了快速获得各种顺式 2,5-二酮哌嗪 5a-5o 和脯氨酸的途径- 含有对映异构纯形式的反式-2,5-二酮哌嗪 5p-5t，总产率为 45-67%。
• Stereoselective syntheses of tri- and tetrapeptide analogues by dynamic resolution of α-halo amides in nucleophilic substitution
  作者：Ji-yeon Chang、Eun-kyoung Shin、Hyun Jung Kim、Yangmee Kim、Yong Sun Park

  DOI：10.1016/j.tet.2005.01.091

  日期：2005.3

  Dynamic resolution of α-bromo and α-chloro acetamides in nucleophilic substitution with amine nucleophiles in the presence of TBAI has been investigated for stereoselective syntheses of tri- and tetrapeptide analogues. Mechanistic investigations suggest that primary pathway of the asymmetric induction is a dynamic kinetic resolution and real intermediate for the substitution is α-iodo acetamides. Also

  对于三肽和四肽类似物的立体选择性合成，已经研究了在存在TBAI的情况下用胺类亲核试剂进行亲核取代中的α-溴和α-氯乙酰胺的动态拆分。机理研究表明，不对称诱导的主要途径是动态动力学拆分，取代的真正中间产物是α-碘乙酰胺。同样，证明了这种温和而简单的方法在N-羧烷基，N-氨基烷基和N-羟烷基肽类似物的立体选择性制备中的应用。
• d-Phg-l-Pro Dipeptide-derived prolinol ligands for highly enantioselective Reformatsky reactions
  作者：Eun-kyoung Shin、Hyun Jung Kim、Yongtai Kim、Yangmee Kim、Yong Sun Park

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.01.070

  日期：2006.3

  prepared from the dynamic kinetic resolution of N-(α-bromo-α-phenylacetyl) proline ester 1 in asymmetric nucleophilic substitution and subsequent reduction. The peptide-derived prolinols are tested as chiral ligands in the asymmetric addition of Reformatsky reagent to aromatic aldehydes. Chiral ligand 3c has been shown to be effective to produce enantioenriched β-hydroxy esters 5a–j with up to 98% ee

  由N-（α-溴-α-苯基乙酰基）脯氨酸酯1在不对称亲核取代反应中的动态动力学拆分和随后的还原反应制备了光学纯的N-氨基乙基脯氨醇衍生物3a - c。在将Reformatsky试剂不对称加成到芳族醛中的过程中，测试了肽衍生的脯氨醇作为手性配体的性能。已显示手性配体3c可有效产生对映体富集的β-羟基酯5a – j，ee最高可达98％。