2,2-Difluoro-8-(4-methoxyphenyl)-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene-5-carbaldehyde | 1341774-18-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2,2-Difluoro-8-(4-methoxyphenyl)-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene-5-carbaldehyde
• CAS: 1341774-18-2
• 化学式: C₁₇H₁₃BF₂N₂O₂
• 分子量: 326.11
• InChiKey: RYMMXORCVSTEJK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.96
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  34.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Difluoro-8-(4-methoxyphenyl)-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene-5-carbaldehyde 在 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  2-Formyl boron-dipyrromethene as a key synthon to prepare functionalized meso-boron dipyrromethenyl porphyrin building blocks

  摘要：

  一系列功能化的meso-硼二吡咯美堇卟啉结构单元通过在温和的酸催化条件下，将一个当量的易得的2-甲酰基硼二吡咯美堇（2-formyl BODIPY）与两个当量的meso- anisyl二吡咯烷和一个当量的功能化醛缩合反应合成，并经过柱色谱纯化，得率为5-7%。meso-BODIPYnyl卟啉在常见有机溶剂中高度可溶，并通过质谱、光谱和电化学技术进行了表征。在meso位直接存在BODIPY单元会改变卟啉大环的π-离域化。这些化合物因卟啉和BODIPY单元之间有效的电荷转移而弱荧光，导致形成低能电荷转移态。通过在Pd(0)耦合条件下，将含有meso-碘苯基的meso-BODIPYnyl卟啉结构单元与乙炔基BF2–smaragdyrin偶联合成了meso-BODIPYnyl卟啉–BF2–smaragdyrin结合体。光谱和电化学研究表明，光诱导电子转移是在meso-BODIPYnyl卟啉–BF2–smaragdyrin结合体中的主要过程。

  DOI：

  10.1039/c4ra10807h
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.67h， 生成 2,2-Difluoro-8-(4-methoxyphenyl)-3-aza-1-azonia-2-boranuidatricyclo[7.3.0.03,7]dodeca-1(12),4,6,8,10-pentaene-5-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  咔唑取代的BODIPY：合成，计算，电化学和DSSC研究。

  摘要：

  制备了具有氰基乙酸固定基的咔唑和对-茴香基取代的BODIPY染料，并评估了它们在DSSC中的光谱，电化学性质和光敏潜力。N-苯基咔唑取代的BODIPY的X射线结构显示BODIPY平面和咔唑平面之间的扭转角较小，表明两个单元之间的通讯增加。DFT研究表明，BODIPY单元与咔唑取代基之间存在有效的电子相互作用。的Ñ -butylcarbazole和Ñ-苯基咔唑取代的BODIPYs的还原电位显示出阳极位移，表明还原过程容易。预测的HOMO–LUMO间隙与电化学结果一致，并且咔唑取代的BODIPYs观察到较低的带隙。

  DOI：

  10.1007/s10895-017-2152-9

文献信息

• Synthesis of non-aromatic stable di-para-benzihomoporphyrins
  作者：Rima Sengupta、Mangalampalli Ravikanth

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132126

  日期：2021.5

  A series of non-aromatic, stable [20π] di-para-benzihomoporphyrins containing two p-phenylene rings and two pyrrole rings as a part of homoporphyrin framework, were successfully synthesized by adopting [2 + 2] strategy as well as by cyclization of bilane type of precursor (p-phenylene based tetrapyrrane). The [2 + 2] synthetic strategy afforded the di-para-benzihomoporphyrins in 6–10% yields and isolation

  通过采用[2 + 2]策略以及环戊二烯的环化反应，成功合成了一系列含有两个对苯撑环和两个吡咯环作为高卟啉骨架的非芳香族稳定的[20π]二对-对-苯并卟啉。 bilane类型的前体（对亚苯基四吡喃）。[2 + 2]合成策略以6-10％的产率提供了对-对-苯并高纯卟啉，通过柱色谱法分离它们非常繁琐。因此，我们冷凝的p亚苯基基于tetrapyrrane，具有宽范围的温和反应条件下醛和分离的二-对-苯并全卟啉的产率为14–29％。环化策略被进一步扩展以合成内消旋-BODIPYnyl di- p- benzihomoporphyrins的两个例子。通过高分辨率质谱，1D和2D NMR，吸收光谱和DFT / TD-DFT技术对二对苯甲全卟啉进行了表征和研究。NMR研究表明，二-对-苯并卟啉本质上是非芳族的。DFT研究表明，两个对苯撑环与平均平面偏离约50°，因此，限制了二对苯并高卟啉大环中的π共轭。此
• α-/β-Formylated Boron-Dipyrrin (BODIPY) Dyes: Regioselective Syntheses and Photophysical Properties
  作者：Changjiang Yu、Lijuan Jiao、Hao Yin、Jinyuan Zhou、Weidong Pang、Yangchun Wu、Zhaoyun Wang、Gaosheng Yang、Erhong Hao

  DOI：10.1002/ejoc.201100736

  日期：2011.10

  pyrrole-unsubstituted dipyrromethanes 1 and boron–dipyrrin (BODIPY) dyes 4 based on a Vilsmeier–Haack reaction. It is highly regioselective and complementary and occurs exclusively at the α- and β-position, respectively, for pyrrole-unsubstituted dipyrromethanes 1 and BODIPY dyes 4. This regioselective formylation enables the syntheses of a variety of α- and β-substituted BODIPY dyes. The installation of formyl groups

  基于 Vilsmeier-Haack 反应，已对吡咯未取代的二吡咯甲烷 1 和硼-二吡喃 (BODIPY) 染料 4 进行甲酰化。对于吡咯未取代的二吡咯甲烷 1 和 BODIPY 染料 4，它具有高度的区域选择性和互补性，分别仅出现在 α-和 β-位。这种区域选择性甲酰化可以合成各种 α- 和 β-取代的 BODIPY 染料。甲酰基的安装会影响 BODIPY 发色团的电子特性，导致 α- 和 β-甲酰化 BODIPY 3 和 5 的吸收和发射最大值分别发生红移和蓝移。
• Synthesis, spectral and crystal structures of gem-dibromovinyl boron dipyrrins
  作者：Hasrat Ali、Brigitte Guérin、Johan E. van Lier

  DOI：10.1016/j.dyepig.2020.108399

  日期：2020.8

  19F NMR, X-ray diffraction and for some compounds 2D HSQC and 11B NMR. The absorption, fluorescence and solvatochromism properties were investigated in different solvents. The highest absorption and emission maxima were obtained for compounds having two gem-dibromovinyl groups attached directly at the α-positions. The best correlation (R-coefficient) of absorption between the solvents and spectral properties

  一系列BODIPYs的（硼-二吡咯亚甲基染料; 4,4-二氟-5-芳基-4-硼-3a，4a-二氮杂-小号-indacene）衍生物，轴承在不同的位置吡咯醛基，转化到宝石-使用Corey-Fuchs或Lautens烯烃化方法制备二溴乙烯基类似物。所述宝石-dibromovinyl部分（一个或两个）是对称/非对称和连接在吡咯环的α-或β位上，直接或通过β位取代的苯基隔离环的扩展。使用MS，1 H，13 C，19 F NMR，X射线衍射和某些化合物2D HSQC和11分配所得染料的分子结构NMR。在不同溶剂中研究了吸收，荧光和溶剂变色性质。对于具有两个直接连接在α位置的gem- dibromovinyl基团的化合物，获得了最高的吸收和发射最大值。使用溶剂的折射率获得了溶剂与BODIPYs光谱特性之间最佳的吸收相关性（R系数）。仅对于在α位具有宝石-二溴乙烯基部分的化合物，获得了R发射系数。它们的
• Modulating the singlet oxygen generation property of meso–β directly linked BODIPY dimers
  作者：Weidong Pang、Xian-Fu Zhang、Jinyuan Zhou、Changjiang Yu、Erhong Hao、Lijuan Jiao

  DOI：10.1039/c2cc30915g

  日期：——

  We report the synthesis, X-ray analysis and singlet oxygen generation properties of a set of meso–β directly linked BODIPYs with the meso–aryl group (φ1) and meso–BODIPY component (φ2) free to rotate or constrained.

  我们报告了一组中δ直接连接 BODIPY 的合成、X 射线分析和单线态氧生成特性，其中中芳基（Ï1）和中δBODIPY 成分（Ï2）可自由旋转或受约束。
• Synthesis, X-ray structure, spectral and electrochemical properties of a β-meso covalently linked BODIPY–Ru(<scp>ii</scp>) dipyrrin complex
  作者：Sheri Madhu、Sunit Kumar、Tamal Chatterjee、Mangalampalli Ravikanth

  DOI：10.1039/c4nj01114g

  日期：——

  under simple reaction conditions. The BODIPY–Ru(II) dipyrrin complex was characterized by 1D, 2D, 13C, 11B, 19F NMR, HR-MS, UV-vis, fluorescence and electrochemical techniques. The BODIPY–Ru(II) dipyrrin complex was further characterized by X-ray structure analysis, which showed that the Ru(II)-dipyrrin complex is in perpendicular orientation to the BODIPY plane in the BODIPY–Ru(II) dipyrrin complex.

  我们所合成的BODIPY-的Ru（II）络合物dipyrrin体面收率由β-dipyrromethanyl与取代BODIPY反应[（η6-C 10 H ^ 14）的RuCl（μ-Cl）的} 2 ]简单的反应条件下。BODIPY-Ru（II）双吡啶复合物的特征在于1D，2D，13 C，11 B，19 F NMR，HR-MS，UV-vis，荧光和电化学技术。X射线结构分析进一步表征了BODIPY-Ru（II）二吡啶复合物，表明Ru（II）-联吡啶复合物在BODIPY-Ru（II）中与BODIPY平面垂直。）双吡啶复合物。在BODIPY-的Ru（钌金属离子II）dipyrrin络合物结合到dipyrrin氮，一个氯基和芳烃环（芳烃= C 10 H ^ 14）中的η 6导致围绕茹一个六配位几何形状的方式（II） 离子。与β-二吡咯烷甲酰基取代的BODIPY相比，BODIPY-Ru（II）双吡啶复