(S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylpropyl)-1,3,2-dioxaborolane | 257299-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylpropyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylpropyl)-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-Tetramethyl-2-[(2S)-2-phenylpropyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 257299-02-8
• 化学式: C₁₅H₂₃BO₂
• 分子量: 246.157
• InChiKey: GTZNZJQZUWIDTN-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  298.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.88
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylpropyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以94%的产率得到(R)-(+)-2-苯基-1-丙醇
  参考文献：
  名称：

  亚胺吡啶恶唑啉铁催化剂用于1,1-二取代芳烃的不对称硼氢化反应

  摘要：

  通过使用新型手性亚氨基吡啶恶唑啉（IPO）配体报道了高度区域和对映选择性的铁催化的1,1-二取代芳基烯烃的反马尔科夫尼科夫硼氢化反应，其中建议使用亚氨基吡啶基团来稳定铁和手性恶唑啉基团控制对映选择性。对于使用第一行过渡金属进行的各种不对称转化，这种独特的反应性IPO配体类别可能具有很高的价值。

  DOI：

  10.1021/ol503282r
• 作为产物：
  描述：

  频那醇硼烷 、 2-苯基-1-丙烯 在 C₂₉H₃₃Cl₂FeN₃O 、 三乙基硼氢化钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到(S)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-phenylpropyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  亚胺吡啶恶唑啉铁催化剂用于1,1-二取代芳烃的不对称硼氢化反应

  摘要：

  通过使用新型手性亚氨基吡啶恶唑啉（IPO）配体报道了高度区域和对映选择性的铁催化的1,1-二取代芳基烯烃的反马尔科夫尼科夫硼氢化反应，其中建议使用亚氨基吡啶基团来稳定铁和手性恶唑啉基团控制对映选择性。对于使用第一行过渡金属进行的各种不对称转化，这种独特的反应性IPO配体类别可能具有很高的价值。

  DOI：

  10.1021/ol503282r

文献信息

• 一种手性含亚胺吡啶噁唑啉的化合物及其制 备方法
  申请人：浙江大学

  公开号：CN104447725B

  公开（公告）日：2018-02-02

  本发明公开了一种合成含亚胺吡啶噁唑啉的化合物及其制备方法，该化合物的金属络合物以及含有至少一种碳/碳或碳/杂原子双键的前手性有机化合物的硼氢化作用中的用途。本发明一条高效的合成路线，两步总产率可达到50％，金属络合物为用于非对称合成(例如前手性、不饱和、有机化合物的非对称氢化作用)的优秀的催化剂或催化剂前体。本发明还提供本发明的金属络合物作为均相催化剂的用途，催化剂通过在前手性有机化合物的碳或碳杂原子双键上进行硼氢化和硅氢化的非对称加成用于制备手性有机化合物，ee值可以达到>90％。
• Cobalt-Catalyzed Asymmetric Markovnikov Hydroboration of Styrenes
  作者：Xu Chen、Zhaoyang Cheng、Zhan Lu

  DOI：10.1021/acscatal.8b05135

  日期：2019.5.3

  A cobalt-catalyzed asymmetric hydroboration of styrenes using an imidazoline phenyl picoliamide (ImPPA) ligand was first reported to deliver the valuable chiral secondary organoboronates with good functional tolerance and high enantioselectivity (up to >99% ee). This protocol is operationally simple without any activator. Particularly, this method can be applied in the asymmetric hydroboration of allylamine

  首次报道了使用咪唑啉苯基甲基吡啶酰胺（ImPPA）配体的钴催化苯乙烯的不对称氢硼化，可提供有价值的手性仲有机硼酸酯，具有良好的功能耐受性和高对映选择性（高达> 99％ee）。该协议操作简单，无需任何激活器。特别地，该方法可用于烯丙胺的不对称硼氢化以提供1，3-氨基醇，这是合成氟西汀和阿莫西汀的关键中间体。此外，还进行了对照实验，同位素标记实验以及定性和定量动力学研究，以找出主要机理。
• NNN配体、其金属络合物、制备方法及应用
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN105294667B

  公开（公告）日：2019-06-28

  本发明公开了NNN配体、其金属络合物、制备方法及应用。本发明提供了一种NNN配体1、NNN配体的金属络合物2、NNN配体的金属络合物3及他们的制备方法，还提供了NNN配体的金属络合物3在催化二取代烯烃的硼氢化反应中的应用，尤其是在催化1,1‑二取代烯烃的不对称硼氢化反应中的应用。本发明的NNN配体的金属络合物3在二取代烯烃的硼氢化反应中，尤其是在1,1‑二取代烯烃的不对称硼氢化反应中具有优良的催化活性，无论区域选择性还是对映选择性都非常好，而且产率高，反应条件温和，且所述NNN配体及其金属络合物的制备方法简单，原料价廉易得，对环境友好，反应条件温和，收率较高，后处理简单，适合于工业化生产。
• Activation and discovery of earth-abundant metal catalysts using sodium tert-butoxide
  作者：Jamie H. Docherty、Jingying Peng、Andrew P. Dominey、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1038/nchem.2697

  日期：2017.6

  NaOtBu — an alkoxide salt — enables simple access to low-oxidation-state catalysis using sustainable first-row transition metals (Fe, Co, Mn, Ni). The approach works across a wide range of reductive alkene and alkyne functionlization reactions including hydroboration, hydrosilylation, hydrogenation, hydrovinylation and [2π+2π] cyclization reactions.

  NaOtBu（一种醇盐）可使用可持续的第一行过渡金属（Fe，Co，Mn，Ni）轻松获得低氧化态催化剂。该方法适用于广泛的还原性烯烃和炔烃官能化反应，包括硼氢化，氢化硅烷化，氢化，氢化乙烯基化和[2π+2π]环化反应。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Methylboration of Alkenes
  作者：Bin Chen、Peng Cao、Yang Liao、Min Wang、Jian Liao

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03860

  日期：2018.3.2

  on (B2(pin)2), and methyl iodide is reported. Alkenes including styrenes, β-substituted styrenes, and challenging aliphatic olefins were smoothly transferred to the desired methylboration products with excellent diastereoselectivities (dr up to >99:1) and enantioselectivities (er up to 99:1). The utility of this process was demonstrated by the synthesis of naproxen and formal synthesis of two natural

  据报道，烯烃，双（频哪醇）二硼（B 2（pin）2）和甲基碘的对映选择性铜催化的硼酸酯交叉偶联反应。将包括苯乙烯，β-取代苯乙烯和挑战性脂肪族烯烃在内的烯烃平稳地转移到所需的甲基硼酸酯产品中，该产品具有出色的非对映选择性（dr高达> 99：1）和对映选择性（er高达99：1）。萘普生的合成和两种天然产物的正式合成证明了该方法的实用性。