(R)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylethyl)-1,3,2-dioxaborolane | 257298-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylethyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: (R)-2-(1-phenylethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-(1-phenylethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylethyl)-1,3,2-dioxaborolane；(R)-pinacol(1-phenylethyl)boronate；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(1R)-1-phenylethyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 257298-92-3
• 化学式: C₁₄H₂₁BO₂
• 分子量: 232.131
• InChiKey: VNYHYPMNRXFAAP-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylethyl)-1,3,2-dioxaborolane 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 反应 2.0h， 以71 mg的产率得到(R)-(+)-1-苯基乙醇
  参考文献：
  名称：

  2,4,6-三异丙基苯甲酸烷基酯在具有挑战性的硼酸酯的不对称同系化中的用途。

  摘要：

  报道了 (-)-Sparteine 诱导的主要 2,4,6-三异丙基苯甲酸酯的锂化和随后的硼酸酯的同系化。与锂化 N,N-二异丙基氨基甲酸酯的比较研究证明了受阻苯甲酸酯的优越性。

  DOI：

  10.1039/c1cc14469c
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三异丙基苯甲酰氯 在 仲丁基锂 、 sodium hydride 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 环己烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 (R)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylethyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  2,4,6-三异丙基苯甲酸烷基酯在具有挑战性的硼酸酯的不对称同系化中的用途。

  摘要：

  报道了 (-)-Sparteine 诱导的主要 2,4,6-三异丙基苯甲酸酯的锂化和随后的硼酸酯的同系化。与锂化 N,N-二异丙基氨基甲酸酯的比较研究证明了受阻苯甲酸酯的优越性。

  DOI：

  10.1039/c1cc14469c

文献信息

• Improved method for the conversion of pinacolboronic esters into trifluoroborate salts: facile synthesis of chiral secondary and tertiary trifluoroborates
  作者：Viktor Bagutski、Abel Ros、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.002

  日期：2009.11

  A general method for the preparation of virtually any potassium trifluoroborate salt from the corresponding pinacolboronic ester is reported. Thus, conditions for an azeotropic removal of pinacol from the reaction mixture were found to afford the desired potassium trifluoroborates of sufficient purity (>95%) in nearly quantitative yields irrespective of the nature of the product. The utility of this

  报道了从相应的频哪醇硼酸酯制备几乎任何三氟硼酸钾盐的通用方法。因此，发现从反应混合物中共沸除去频哪醇的条件以几乎定量的产率提供了具有足够纯度（＞ 95％）的所需三氟硼酸钾，而与产物的性质无关。通过制备大量对映体富集的仲和叔三氟硼酸钾说明了该方法的实用性。
• Stereocontrolled Synthesis of 1,5-Stereogenic Centers through Three-Carbon Homologation of Boronic Esters
  作者：Phillip J. Unsworth、Daniele Leonori、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201405700

  日期：2014.9.8

  Allylic pinacol boronic esters are stable toward 1,3‐borotropic rearrangement. We developed a PdII‐mediated isomerization process that gives di‐ or trisubstituted allylic boronic esters with high E selectivity. The combination of this method with lithiation–borylation enables the synthesis of carbon chains that bear 1,5‐stereogenic centers. The utility of this method has been demonstrated in a formal

  烯丙基频哪醇硼酸酯对1,3-硼异向重排是稳定的。我们开发了一种由Pd II介导的异构化工艺，该工艺可产生具有高E 选择性的二或三取代的烯丙基硼酸酯。这种方法与锂化-硼化的结合可以合成具有1,5-立体异构中心的碳链。该方法的效用已在（+）-茉莉素的正式合成中得到了证明。
• Direct Stereospecific Amination of Alkyl and Aryl Pinacol Boronates
  作者：Scott N. Mlynarski、Alexander S. Karns、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja305448w

  日期：2012.10.10

  The direct amination of alkyl and aryl pinacol boronates is accomplished with lithiated methoxyamine. This reaction directly provides aliphatic and aromatic amines, stereospecifically, and without preactivation of the boronate substrate.

  烷基和芳基频哪醇硼酸酯的直接胺化是用锂化甲氧基胺完成的。该反应直接提供脂肪族和芳香族胺，立体定向，并且没有硼酸酯底物的预活化。
• Development of Enantiospecific Coupling of Secondary and Tertiary Boronic Esters with Aromatic Compounds
  作者：Marcin Odachowski、Amadeu Bonet、Stephanie Essafi、Philip Conti-Ramsden、Jeremy N. Harvey、Daniele Leonori、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.6b03963

  日期：2016.8.3

  functional groups (esters, azides, nitriles, alcohols, and ethers). The reaction also worked well with other electron-rich heteroaromatics and 6-membered ring aromatics provided they had donor groups in the meta position. Conditions were also found under which the B(pin)- moiety could be retained in the product, ortho to the boron substituent. This protocol, which created a new C(sp2)–C(sp3) and an adjacent

  仲硼酸酯与 sp2 亲电试剂的立体有择交叉偶联（Suzuki-Miyaura 反应）是合成中长期存在的问题，但在使用钯催化的特定情况下已经取得了进展。然而，目前无法实现与叔硼酸酯的相关偶联。为了解决这一普遍问题，我们专注于利用芳基锂和硼酸酯之间形成的硼酸盐络合物的反应性的替代方法。我们推断，随后添加氧化剂或亲电子试剂会分别从芳环中去除电子或以 Friedel-Crafts 型方式反应，产生阳离子物质，这将引发硼取代基的 1,2-迁移，创建新的 C-C 键。消除（在前一种情况下，在进一步氧化之前）将导致重新芳构化，从而立体特异性地产生偶联产物。最初的工作是用 2-furyllithium 检查的。尽管测试的氧化剂不成功，但亲电试剂，特别是 NBS，使得偶联反应能够以良好的收率与范围广泛的仲和叔硼酸酯发生偶联反应，具有不同的空间需求和官能团（酯、叠氮化物、腈、醇和醚） ）。该反应也适用于其他富电子杂芳烃和
• Complete Stereoretention in the Rhodium-Catalyzed 1,2-Addition of Chiral Secondary and Tertiary Alkyl Potassium Trifluoroborate Salts to Aldehydes
  作者：Abel Ros、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.200901900

  日期：——

  Take your new partner by the hand: Chiral secondary and tertiary alkyl trifluoroborate salts undergo rhodium‐catalyzed 1,2‐addition to aldehydes with complete stereoretention (handedness) in all cases, enabling the creation of quaternary stereogenic centers with essentially perfect enantioselectivity (see scheme; cod=cycloocta‐1,5‐diene).

  牵手您的新搭档：在所有情况下，手性仲和叔烷基三氟硼酸盐都经过铑催化的1,2-醛加成到醛中，并具有完全的立体保留（手性），从而可以创建具有基本完美对映选择性的四元立体中心（见方案） ; cod = cycloocta-1,5-diene）。