2-propylidene malonic acid dimethyl ester | 18795-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-propylidene malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: Methyl 2-methoxycarbonyl-2-pentenoate；dimethyl 2-propylidenemalonate；dimethyl propylidenemalonate；methyl propylidenemalonate；propylidene malonate；dimethyl 2-propylidenepropanedioate
• CAS: 18795-82-9
• 化学式: C₈H₁₂O₄
• 分子量: 172.181
• InChiKey: OSIMQXDAWPOARL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  86 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.069±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-propylidene malonic acid dimethyl ester 在 甲酸 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 dimethyl (2R,3R)-2-ethyl-3-formylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  重氮乙醛中的二甲基乙缩醛：环丙烷新醛和环丙基吡唑。

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0040-4039(80)80013-x
• 作为产物：
  描述：

  丙醛 、 丙二酸二甲酯 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 2-propylidene malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过串联迈克尔加成/钯催化闭环协议取代 3(2H)-呋喃酮

  摘要：

  开发了一种新的钯催化路线，用于从活化的烯烃和 4-氯乙酰乙酸酯合成取代的 3(2H)-呋喃酮。串联反应的第一步是乙酰乙酸酯与烯烃的迈克尔加成，然后是钯催化的加合物闭环以形成呋喃酮。反应扩展到许多取代的烯烃，并以良好至极好的收率获得相应的取代 3(2H)-呋喃酮。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201253

文献信息

• Construction of contiguous chiral tertiary carbon centers by enantioselective Michael reaction of ketone lithium enolates using a chiral amine ligand
  作者：Kōsuke Yasuda、Mitsuru Shindo、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00695-3

  日期：1997.5

  The diastereo- and enantioselective Michael reaction of ketone lithium enolates using a chiral amine ligand (1) was examined. Michael adducts (4) were obtained in excellent chemical yields (95∼99%) with high stereoselectivities (; ee of anti-4: 81∼99%) by the reaction between alkyl phenyl ketones (2) and Michael acceptors (3) having an alkylidene group.

  使用手性胺配体（1）研究了酮烯酸锂的非对映和对映选择性Michael反应。通过烷基苯基酮（2）与迈克尔受体（3）之间的反应，可以以优异的化学收率（95〜99％）获得具有高立体选择性的Michael加合物（4的ee：81〜99 ％）。亚烷基。
• Diels-alder reactions of pyrano[3,4-b]indol-3-ones with substituted alkenes : synthesis of 1,2-dihydrocarbazoles - part II
  作者：P. Van Doren、F. Compernolle、G. Hoornaert

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90537-x

  日期：1990.1

  The Diels-Alder reaction of pyrano[3,4-b]indol-3-ones 1 with trisubstituted dienophiles 2 yields stable 1,2-dihydrocarbazoles 4. Electronic and steric factors, together with a gradual change in mechanism from a concerted to a more stepwise reaction, are invoked to explain the regiochemical distribution of products.

  吡喃并[3,4-b]吲哚-3-酮1与三取代的亲二烯体2的Diels-Alder反应产生稳定的1,2-二氢咔唑4。电子和位阻因素，以及从协同反应到逐步反应的机理上的逐渐变化，被用来解释产物的区域化学分布。
• New, Regioselective, One-Pot Synthesis of (all-E)-Retinoic Acid and Analogues from Enaminodiester Synthons
  作者：Dominique Cartier、Alain Valla、Régis Le Guillou、Roger Labia、Pierre Potier

  DOI：10.1002/ejoc.200300029

  日期：2003.6

  one-pot synthesis of (all-E)-retinoic acid and related compounds from new enamino diester synthons is described. The enamino diesters was produced nearly quantitatively from methyl propylidene- and isopropylidenemalonate and DMF−DMA. This easy process allowed retinoic acid to be produced in 1 d and appeared advantageous to current industrial syntheses. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim

  描述了从新的烯氨基二酯合成子一锅合成 (all-E)-视黄酸和相关化合物。烯氨基二酯几乎定量地从亚丙基丙二酸甲酯和异亚丙基丙二酸酯以及 DMF-DMA 中产生。这种简单的过程允许在 1 d 内生产视黄酸，并且似乎有利于当前的工业合成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Cu-Catalyzed Asymmetric Michael Addition of Glycine Derivatives to α,β-Unsaturated Malonates
  作者：Xuelong Hou、Qing Li、Jun Yao、Lixin Dai

  DOI：10.1002/cjoc.201090297

  日期：2010.9

  Michael addition of glycine imines with alkylidene and arylidene malonates has been developed using Cu/FcPhox as catalyst, providing corresponding Michael products in high yields with high diastereo‐ and enantioselectivities.

  已经开发了使用Cu / FcPhox作为催化剂的甘氨酸亚胺与亚烷基和芳基丙二酸酯的迈克尔加成反应，以高收率提供具有高非对映和对映选择性的相应迈克尔产品。
• Rhodium(I)-Catalyzed Cycloisomerization of Alkene-Substituted Allenylcyclopropanes: Stereoselective Formation of Bicyclo[4.3.0]nonadienes
  作者：Katsuya Sugikubo、Fukiko Omachi、Yuuki Miyanaga、Fuyuhiko Inagaki、Chiaki Matsumoto、Chisato Mukai

  DOI：10.1002/anie.201305958

  日期：2013.10.18

  ring‐opening of both E and Z 1‐cyclopropylocta‐1,2,6‐trienes exclusively produced cis‐4,5‐dimethylbicyclo[4.3.0]nona‐1(9),2‐dienes with three contiguous stereogenic centers. When this transformation was applied to the 1,2,7‐triene double‐bond isomers, the same products were formed in a completely stereoselective manner (see scheme).

  消耗能量的有效途径：E和Z的[RhCl（CO）2 } 2 ]催化开环1–环丙基辛基1,2,6-三烯专门生产顺式4,5,5-二甲基双环[4.3.0] nona-1（9），2-二烯具有三个连续的立体生成中心。当将此转化应用于1,2,7-三烯双键异构体时，相同的产物以完全立体选择性的方式形成（参见方案）。