(+)-4-<(Benzyloxy)methyl>-2-cyclohexen-1-one | 171756-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-4-<(Benzyloxy)methyl>-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: (4R)-4-(benzyloxymethyl)-2-cyclohexene-1-one；(R)-4-(benzyloxymethyl)cyclohex-2-enone；(4R)-4-(phenylmethoxymethyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 171756-07-3
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: WDEXWTYIUMAPOQ-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  339.4±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.076±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基锂 、 (+)-4-<(Benzyloxy)methyl>-2-cyclohexen-1-one 在 copper(l) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以64%的产率得到(3R,4R)-4-(benzyloxymethyl)-3-phenyl-2-cyclohexene-1-one
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder 反应中的手性氨基甲硅烷氧基二烯：在 4-取代和 4,5-二取代环己烯的不对称合成和 (-)-α-榄香烯的全合成中的应用

  摘要：

  描述了手性 1-amino-3-siloxy-1,3-butadienes 在 Diels-Alder 反应中的制备、反应性和非对映选择性的研究。这些二烯很容易从相应的对映体纯取代吡咯烷以良好的收率制备。所有描述的二烯在温和的反应条件下很容易与几种活化的亲二烯体发生环加成反应。发现含有 C2 对称 2,5-二苯基吡咯烷助剂的氨基甲硅烷氧基二烯即使在室温或室温以上也能提供高度的非对映面控制。环加合物水解后，得到 4-取代和 4,5-二取代的环己烯酮，ee 的范围为 85% 至 >98%。开发了一个主要基于空间参数的简单模型，以合理化和预测通过该序列获得的最终产品的绝对构型。该方法的合成效用通过 (-)-α-榄香烯的简明对映选择性合成来说明。该合成还有助于建立...

  DOI：

  10.1021/ja9921930
• 作为产物：
  描述：

  4-(苄氧基甲基)环己酮 在 正丁基锂 、 (-)-bis<(S)-1-phenylethyl>amine 、 氧气 、 rose bengal 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 8.17h， 生成 (+)-4-<(Benzyloxy)methyl>-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Tremorgenic Indole Alkaloids. 9. Asymmetric construction of an Advanced F-G-H-ring Lactone precursor for the Synthesis of Penitrem D

  摘要：

  Lactone (+)-12 is envisioned as the precursor to the F-G-H rings of penitrem D (4) in our ongoing synthetic venture. The efficient, stereocontrolled introduction of the vicinal quaternary methyl groups present the major challenge in the construction of this subunit. Our first route to (+/-)-12 was marked by low overall yield (<2%) and the instability of several key intermediates; these deficiencies were rectified in a second-generation approach that produced optically active material (18 steps from 19a, 2.1% overall). The successful strategies exploited enolate generation via either conjugate additions to alpha,beta-enones or the Evans oxy-Cope rearrangement as key regiochemical control elements.

  DOI：

  10.1021/jo00129a025

文献信息

• Catalytic Enantioselective Total Synthesis of (−)-Platyphyllide and Its Structural Revision
  作者：Shiharu Hiraoka、Shinji Harada、Atsushi Nishida

  DOI：10.1021/jo1003746

  日期：2010.6.4

  The catalytic asymmetric total synthesis of platyphyllide has been accomplished. A key highly substituted cyclohexene derivative has been obtained by the catalytic asymmetric Diels−Alder reaction of Danishefsky diene with an electron-deficient alkene. The Diels−Alder adduct was converted to a protected cyclohexane-1,3-dione in chiral form by catalytic Ito−Saegusa oxidation. Although the reported structure

  已经实现了叶绿素的催化不对称全合成。通过Danishefsky二烯与缺电子烯烃的催化不对称Diels-Alder反应，已获得了关键的高度取代的环己烯衍生物。Diels-Alder加合物通过催化的Ito-Saegusa氧化转化为手性形式的受保护的环己烷-1,3-二酮。尽管已成功合成了所报道的叶绿素的结构，但旋光性与天然化合物的旋光性相反。天然（-）叶绿素的绝对构型被修改为（6 S，7 S）-对映体。
• Tremorgenic Indole Alkaloids. 9. Asymmetric construction of an Advanced F-G-H-ring Lactone precursor for the Synthesis of Penitrem D
  作者：Amos B. Smith、Ernest G. Nolen、Ryuichi Shirai、Frances R. Blase、Mitsuaki Ohta、Noritaka Chida、Richard A. Hartz、Duke M. Fitch、William M. Clark、Paul A. Sprengeler

  DOI：10.1021/jo00129a025

  日期：1995.12

  Lactone (+)-12 is envisioned as the precursor to the F-G-H rings of penitrem D (4) in our ongoing synthetic venture. The efficient, stereocontrolled introduction of the vicinal quaternary methyl groups present the major challenge in the construction of this subunit. Our first route to (+/-)-12 was marked by low overall yield (<2%) and the instability of several key intermediates; these deficiencies were rectified in a second-generation approach that produced optically active material (18 steps from 19a, 2.1% overall). The successful strategies exploited enolate generation via either conjugate additions to alpha,beta-enones or the Evans oxy-Cope rearrangement as key regiochemical control elements.
• Chiral Amino Siloxy Dienes in the Diels−Alder Reaction:  Applications to the Asymmetric Synthesis of 4-Substituted and 4,5-Disubstituted Cyclohexenones and the Total Synthesis of (−)-α-Elemene
  作者：Sergey A. Kozmin、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ja9921930

  日期：1999.10.1

  amino siloxy diene containing a C2-symmetric 2,5-diphenylpyrrolidine auxiliary was found to provide high diastereofacial control, even at or above room temperature. Upon hydrolysis of the cycloadducts, 4-substituted and 4,5-disubstituted cyclohexenones were obtained with ee's ranging from 85% to >98%. A simple model based primarily on steric arguments was developed to rationalize and predict the absolute

  描述了手性 1-amino-3-siloxy-1,3-butadienes 在 Diels-Alder 反应中的制备、反应性和非对映选择性的研究。这些二烯很容易从相应的对映体纯取代吡咯烷以良好的收率制备。所有描述的二烯在温和的反应条件下很容易与几种活化的亲二烯体发生环加成反应。发现含有 C2 对称 2,5-二苯基吡咯烷助剂的氨基甲硅烷氧基二烯即使在室温或室温以上也能提供高度的非对映面控制。环加合物水解后，得到 4-取代和 4,5-二取代的环己烯酮，ee 的范围为 85% 至 >98%。开发了一个主要基于空间参数的简单模型，以合理化和预测通过该序列获得的最终产品的绝对构型。该方法的合成效用通过 (-)-α-榄香烯的简明对映选择性合成来说明。该合成还有助于建立...