dimethyl(phenyl)(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethyl)silane | 200010-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dimethyl(phenyl)(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethyl)silane
• 英文别名: Dimethyl-phenyl-[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethyl]silane
• CAS: 200010-93-1
• 化学式: C₁₆H₂₇BO₂Si
• 分子量: 290.286
• InChiKey: NCIWZSREFQDPBP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.69
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethyl)silane 在 叔丁基过氧化氢 、 potassium fluoride 、 Ligand L₄ 、 palladium diacetate 、 potassium trifluoromethansulfonate 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 癸烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 18.83h， 生成 (R)-3,6-dimethylhept-5-ene-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  通过连接交叉偶联对映选择性构建叔硼酸酯

  摘要：

  催化对映选择性联合交叉偶联已被开发用于构建叔烷基硼酸酯。这些反应对于一系列底物具有良好的产率和对映选择性。机理实验揭示了催化循环的各个方面，这些方面允许受阻底物发生反应，而不会发生明显复杂的副反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201807775
• 作为产物：
  描述：

  联硼酸频那醇酯 、 二甲基苯基乙烯基硅烷 在 potassium tert-butylate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以83%的产率得到dimethyl(phenyl)(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  伯、仲和叔烷基硼酸酯的直接立体有择胺化方案

  摘要：

  烷基硼酸酯和硼酸酯的直接立体有择胺化可以通过用甲氧基胺和叔丁醇钾处理有机硼化合物来进行。除了立体有择性之外，该过程还能够以有效的方式直接胺化叔硼酸酯。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610172

文献信息

• Ruthenium-catalyzed C–H Silylation of Methylboronic Acid Using a Removable α-Directing Modifier on the Boron Atom
  作者：Hideki Ihara、Akinori Ueda、Michinori Suginome

  DOI：10.1246/cl.2011.916

  日期：2011.9.5

  Ruthenium-catalyzed C–H silylation of methylboronic acid was achieved by use of 2-(1H-pyrazol-3-yl)aniline as a removable α-directing modifier on the boron atom. Cross-coupling of the product, i.e., (phenyldimethylsilyl)methylpinacolborane, with aryl halides proceeded in the presence of a [PdCl2(dppf)] catalyst and CsOH as a base.

  使用2-(1H-吡唑-3-基)苯胺作为可去除的α-定向修饰剂，实现了锆催化的甲基硼酸C–H硅化反应。产物，即（苯基二甲硅基）甲基匹那酮硼烷与芳基卤化物的交叉偶联反应在[PdCl2(dppf)]催化剂和氢氧化铯作为碱的存在下进行。
• Olefin hydroboration catalyzed by an iron-borane complex
  作者：Laura A. Grose、Darren Willcox

  DOI：10.1039/d3cc00494e

  日期：——

  The well-defined iron(0) complex [(iPrDPBPh)Fe2-(μ-1,2-N2)] (A) reacts with HBpin to afford the complex [(η3-H2iPrDPB)Fe(η3-H2Bpin)] (B) via oxidative addition of the H–B bond. Complex A is an effective pre-catalyst for the hydroboration of a range of olefins in synthetically useful yields (typically >80%) under neat conditions.

  定义明确的铁 (0) 络合物 [( i Pr DPB Ph )Fe 2 -(μ-1,2-N 2 )] (A) 与 HBpin 反应生成络合物 [( η 3 -H 2 i Pr DPB )Fe( η 3 -H 2 Bpin)] (B)通过H–B 键的氧化加成。络合物 A 是一种有效的预催化剂，可在纯净条件下以合成有用的产率（通常 >80%）对一系列烯烃进行硼氢化。
• Organocatalytic hydroboration of olefins in pyrrolidinium ionic liquids
  作者：Paweł Huninik、Jakub Szyling、Agnieszka Czapik、Jędrzej Walkowiak

  DOI：10.1039/d2gc04163d

  日期：——

  An efficient, simple, metal and ligand free, regioselective hydroboration of alkenes has been developed using pinacolborane (HBpin) as a reducing reagent and 1-ethyl-methylpyrrolidinium triflate [EMPyrr][OTf] as a non-corrosive and recyclable organocatalyst. The described protocol is scalable and compatible with a variety of alkenes offering the desired organoboron compounds in moderate-to-excellent

  使用频哪醇硼烷 (HBpin) 作为还原剂和 1-乙基-甲基吡咯烷鎓三氟甲磺酸盐 [EMPyrr][OTf] 作为非腐蚀性和可回收的有机催化剂，开发了一种高效、简单、无金属和配体的区域选择性烯烃硼氢化反应。所描述的协议是可扩展的，并与各种烯烃兼容，以中等到极好的产量提供所需的有机硼化合物。该系统在 30 个循环中重复使用，具有相当的效率和稳定的工艺选择性，提高了其可持续性。所获得的烷基硼酸酯的效用在各种后续转化中进行了检查，例如 Suzuki–Miyaura 偶联、Zweifel 烯化和氧化。此外，还提出了基于先前报道的文献和 NMR 研究的反应机理。
• Photo-Triggered, Copper(II) Chloride-Catalyzed Radical Hydroalkylation and Hydrosilylation of Vinylboronic Esters To Access Alkylboronic Esters
  作者：Wei Zhou、Zhi-Wen Luo、Hua Xiao、Jun Yi、Jian-Jun Dai

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01705

  日期：2023.10.20

  Herein, we present a phototriggered, CuCl2-catalyzed radical hydroalkylation and hydrosilylation of vinylboronic esters to alkylboronic esters. This approach exhibits mild reaction conditions, utilization of easily accessible reagents, and scalability up to a gram scale. Further synthetic transformations of the hydrosilylation products and mechanistic studies are also demonstrated.

  烷基硼酸及其衍生物构成有机合成中的重要组成部分，并且是药物化学中确定的重要基序。在此，我们提出了一种光触发、CuCl 2催化的自由基加氢烷基化和乙烯基硼酸酯氢化硅烷化为烷基硼酸酯的方法。该方法表现出温和的反应条件、使用易于获得的试剂以及可扩展至克级。还展示了氢化硅烷化产物的进一步合成转化和机理研究。
• Enantioselective Construction of Tertiary Boronic Esters by Conjunctive Cross-Coupling
  作者：Jesse A. Myhill、Liang Zhang、Gabriel J. Lovinger、James P. Morken

  DOI：10.1002/anie.201807775

  日期：2018.9.24

  Catalytic enantioselective conjunctive cross‐coupling has been developed to construct tertiary alkylboronic esters. These reactions occur with good yield and enantioselectivity for a range of substrates. Mechanistic experiments reveal aspects of the catalytic cycle that allow hindered substrates to react without significant complicating side reactions.

  催化对映选择性联合交叉偶联已被开发用于构建叔烷基硼酸酯。这些反应对于一系列底物具有良好的产率和对映选择性。机理实验揭示了催化循环的各个方面，这些方面允许受阻底物发生反应，而不会发生明显复杂的副反应。