1-(1,3-butadiyn-1-yl)-3-methoxybenzene | 132056-26-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(1,3-butadiyn-1-yl)-3-methoxybenzene
• 英文别名: 1-(buta-1,3-diyn-1-yl)-3-methoxybenzene；1-(buta-1,3-diynyl)-3-methoxybenzene；1-(3-methoxyphenyl)-1,3-butadiyne；1-buta-1,3-diynyl-3-methoxybenzene
• CAS: 132056-26-9
• 化学式: C₁₁H₈O
• 分子量: 156.184
• InChiKey: BBIXBHLYFQNYFD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-二甲基-2-丁烯 、 1-(1,3-butadiyn-1-yl)-3-methoxybenzene 在 [IPrAu(MeCN)]SbF₆ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以83%的产率得到1-methoxy-3-((3,3,4,4-tetramethylcyclobut-1-en-1-yl)ethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  炔烃与烯烃的金催化反应中环丁烯与1,3-二烯的形成：完整的机理图

  摘要：

  芳基炔烃与烯烃之间的分子间金（I）催化反应通过[2 + 2]环加成反应逐步生成环丁烯，该过程逐步进行，首先形成环丙基金（I）卡宾，然后进行环扩环。但是，在邻位的情况下也会形成1,3-丁二烯复分解型方法取代了芳基炔烃。烯基与芳基炔烃对应的烯烃与芳基-1,3-丁二炔的相应反应仅产生环丁烯。在密度泛函理论计算的基础上，提出了炔烃与烯烃的金（I）催化反应的综合机理，表明生成环丁烯或二烯的两条途径的能量非常接近。关键中间体是环丙基金（I）卡宾，它们是通过逆向布赫纳反应从立体定义的1a，7b-二氢-1 H-环丙烷[ a ]萘独立生成的。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b03005
• 作为产物：
  描述：

  3-乙炔基苯甲醚 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 盐酸羟胺 、 silver nitrate 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.42h， 生成 1-(1,3-butadiyn-1-yl)-3-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  炔烃与烯烃的金催化反应中环丁烯与1,3-二烯的形成：完整的机理图

  摘要：

  芳基炔烃与烯烃之间的分子间金（I）催化反应通过[2 + 2]环加成反应逐步生成环丁烯，该过程逐步进行，首先形成环丙基金（I）卡宾，然后进行环扩环。但是，在邻位的情况下也会形成1,3-丁二烯复分解型方法取代了芳基炔烃。烯基与芳基炔烃对应的烯烃与芳基-1,3-丁二炔的相应反应仅产生环丁烯。在密度泛函理论计算的基础上，提出了炔烃与烯烃的金（I）催化反应的综合机理，表明生成环丁烯或二烯的两条途径的能量非常接近。关键中间体是环丙基金（I）卡宾，它们是通过逆向布赫纳反应从立体定义的1a，7b-二氢-1 H-环丙烷[ a ]萘独立生成的。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b03005

文献信息

• Catalytic enantioselective addition of terminal 1,3-diynes to N-sulfonyl aldimines: access to chiral diynylated carbinamines
  作者：Tian-Lin Liu、Heng-Xia Zhang、Yan Zheng、Qingwei Yao、Jun-An Ma

  DOI：10.1039/c2cc37290h

  日期：——

  An efficient method for the asymmetric synthesis of chiral diynylated carbinamines is described. The direct catalytic enantioselective addition of terminal 1,3-diynes to N-sulfonyl aldimines proceeded smoothly under mild reaction conditions to produce diynylated carbinamines in up to 98% yield and 99% ee.

  描述了一种不对称合成手性二炔化羧胺的有效方法。在温和的反应条件下，将末端1,3-二炔直接催化对映选择性加成到N-磺酰基醛亚胺上可以顺利进行，从而以高达98％的收率和99％ee的产率生产二酰化的羧胺。
• Catalytic Enantioselective 1,2-Addition of Terminal 1,3-Diynes to Trifluoromethyl Ketones
  作者：Yan Zheng、Hai Ma、Jun-An Ma

  DOI：10.1002/cjoc.201500901

  日期：2016.5

  A facile catalytic enantioselective 1,2‐addition of diynes to trifluoromethyl ketones was developed. By a combination of Me2Zn, Ti(OPr‐i)4, BaF2 and quinine, the reaction of a series of terminal diynes with trifluoromethyl ketones proceeded to afford trifluoromethylated chrial tertiary alcohols with the diyne moiety in good to high yields with moderate to high enantioselectivities. Furthermore, this

  开发了一种简便的对二炔与三氟甲基酮催化的对映选择性1,2-加成反应。通过Me 2 Zn，Ti（OPr- i）4，BaF 2和奎宁的组合，一系列末端二炔与三氟甲基酮的反应进行，得到具有二炔部分的三氟甲基化的叔丁基醇，收率良好，高收率，中等高对映选择性。此外，在三氟甲基酮中的这种催化不对称二炔加成反应被用于依夫韦伦类似物的合成中。
• Synthesis, Structures and Reactions of Isolable Terminal Aryl/Biaryl-butadiynes (Ar-C≡C-C≡CH)
  作者：Kara West、Laura N. Hayward、Andrei S. Batsanov、Martin R. Bryce

  DOI：10.1002/ejoc.200800618

  日期：2008.10

  The synthesis and isolation is reported of five terminal aryl/biaryl-butadiynes, Ar–C≡C–C≡CH, (5a–c, 10a and 10b) from 2-methyl-6-aryl/biaryl-hexa-3,5-diyn-2-ol precursors [Ar–C≡C–C≡C–C(Me)2OH; Ar = 2-MeOC6H4, 3-MeOC6H4, 4-MeOC6H4, 2-phenylpyridin-5-yl, 3-phenylpyridin-2-yl, respectively]. The X-ray crystal structures have been obtained for compounds 5c and 10a. Surprisingly, no ≡C–H···X (X = N or

  据报道，从 2-甲基-6-芳基/联芳基-六-3,5 合成和分离五个末端芳基/联芳基-丁二炔，Ar-C≡C-C≡CH，（5a-c、10a 和 10b） -diyn-2-ol 前体 [Ar–C≡C–C≡C–C(Me)2OH; Ar = 2-MeOC6H4、3-M​​eOC6H4、4-MeOC6H4、2-苯基吡啶-5-基、3-苯基吡啶-2-基]。已获得化合物 5c 和 10a 的 X 射线晶体结构。令人惊讶的是，5c 和10a 的晶体中不存在≡C–H…X（X = N 或O）氢键。这些结构说明了一个事实，即≡C–H···X 氢键并不总是晶体工程的可靠工具。钯催化的 5c 与 2-碘嘧啶的交叉偶联得到不对称的 1,4-二芳基丁二炔衍生物 12；5c 和 10a 与苄基叠氮化物的铜催化反应区域选择性地进行，得到炔基三唑 13 和 14。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，
• Zinc-mediated enantioselective addition of terminal 1,3-diynes to N-arylimines of trifluoropyruvates
  作者：Fa-Guang Zhang、Hai Ma、Yan Zheng、Jun-An Ma

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.086

  日期：2012.9

  A facile and effective enantioselective addition of terminal 1,3-diynes to acyclic α-CF3 ketimine esters has been developed by using zinc/Binol complexes. The reaction works well with a variety of aromatic-, aliphatic- and silyl-substituted diynes, providing the desired products in up to 97% yield and 97% enantiomeric excess.

  一种简便而有效的对映选择性加成终端-1,3-二炔无环α-CF的3酮亚胺酯已经通过使用锌/ BINOL络合物显影。该反应与各种芳族，脂族和甲硅烷基取代的二炔反应良好，以高达97％的收率和97％的对映体过量提供所需的产物。
• Syntheses of trifluoroethylated unsymmetrical 1,3-diynes by using 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane
  作者：Jian Zheng、Qing-Yun Chen、Ke Sun、Yangen Huang、Yong Guo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.11.015

  日期：2016.12

  reaction of terminal 1,3-diynes with 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane (CF3CHCl2) using ethanolamine as ligand gave trifluoroethylated unsymmetrical 1,3-diynes in moderate to good yields. The reaction were carried out under mild conditions, and were easy to operate. Aryl groups with weak electron-withdrawing group or electron-donating group, and alkyl substitutents at terminal 1,3-diynes were tolerated

  使用乙醇胺作为配体的末端1,3-二炔与1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷（CF 3 CHCl 2）的铜介导反应以中等至良好的产率得到三氟乙基化的不对称1,3-二炔。该反应在温和的条件下进行，并且易于操作。具有较弱的吸电子基团或供电子基团的芳基，以及在1,3-二炔末端的烷基取代基是可容忍的。用该方法合成了三氟乙基化的共轭三炔。成功地实现了三氟乙基化的不对称1,3-二炔的进一步转化以提供三氟乙基取代的1,2,3-三唑和异恶唑作为应用实例。