(E)-2,2,5-Triphenyl-4-pentenenitrile | 171819-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2,2,5-Triphenyl-4-pentenenitrile
• 英文别名: (E)-2,2,5-triphenylpent-4-enenitrile；2,2,5-Triphenylpent-4-ennitril
• CAS: 171819-21-9
• 化学式: C₂₃H₁₉N
• 分子量: 309.411
• InChiKey: VAHIGWGHEKGWRV-JLHYYAGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2,2,5-Triphenyl-4-pentenenitrile 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium acetate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 N-methyl-N-[(E)-2,2,5-triphenylpent-4-enyl]hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  Reverse Cope elimination reactions. 1. Mechanism and scope

  摘要：

  N-4-Pentenyl- and N-5-hexenyl-N-methylhydroxylamine cyclized under mild conditions in a reverse Cope elimination reaction to give 1,2-dimethylpyrrolidine N-oxide and 1,2-dimethylpiperidine N-oxide, respectively. The reaction was shown to be concerted and thermodynamically controlled. The scope of this novel cyclization is discussed, and comparisons are made with the closely related and previously reported cyclization of monosubstituted alkenylhydroxylamines to give cyclic hydroxylamines.

  DOI：

  10.1021/jo00123a013
• 作为产物：
  描述：

  二苯乙腈 、 Cinnamyl bromide 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (E)-2,2,5-Triphenyl-4-pentenenitrile
  参考文献：
  名称：

  未官能化烯烃分子内氯化的新方法

  摘要：

  报道了一种用于未官能化烯烃的分子内氯胺化的新方法。使用水合氯化铜（II）作为促进剂和氯源，在室温下进行反应3小时，并以良好的分离收率获得了相应的药用卤代胺。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200352

文献信息

• Experimental and Computational Mechanistic Studies of the β‐Diketiminatoiron(II)‐Catalysed Hydroamination of Primary Aminoalkenes
  作者：Clément Lepori、Elise Bernoud、Régis Guillot、Sven Tobisch、Jérôme Hannedouche

  DOI：10.1002/chem.201804681

  日期：2019.1.14

  A comprehensive mechanistic study by means of complementary experimental and computational approaches of the exo‐cyclohydroamination of primary aminoalkenes mediated by the recently reported β‐diketiminatoiron(II) complex B is presented. Kinetic analysis of the cyclisation of 2,2‐diphenylpent‐4‐en‐1‐amine (1 a) catalysed by B revealed a first‐order dependence of the rate on both aminoalkene and catalyst

  通过互补试验和的计算方法的装置的综合机理研究外由最近报道β-diketiminatoiron介导的初级aminoalkenes的-cyclohydroamination（II）络合物乙呈现。由B催化的2,2-二苯基五-4-烯-1-胺（1 a）环化的动力学分析表明，速率对氨基烯烃和催化剂浓度的一级依赖性以及一次动力学同位素效应（KIE） （k H / k D）为2.7（90°C）。得到的Eyring分析Δ ħ ≠ = 22.2千卡摩尔-1，Δ小号≠ = -13.4 CAL摩尔-1  K -1。直接分子内加氢胺化和氧化胺化的竞争途径的合理的机械途径已通过计算进行了仔细研究。在存在明显较快的σ插入途径的情况下，动力学上质子辅助的协调一致的N / C / H键形成非插入途径被认为是不可及的。此手术途径涉及1）快速和可逆的顺式烯烃进入Fe-N系列的-migratory 1,2-插入酰氨σ键在单体N
• Black,D.S.C.; Doyle,J.E., Australian Journal of Chemistry, 1978, vol. 31, p. 2247 - 2257
  作者：Black,D.S.C.、Doyle,J.E.

  DOI：——

  日期：——
• BALCK D. S. C.; DOYLE J. E., AUSTRAL. J. CHEM., 1978, 31, NO 10, 2247-2257
  作者：BALCK D. S. C.、 DOYLE J. E.

  DOI：——

  日期：——
• Reverse Cope elimination reactions. 1. Mechanism and scope
  作者：Engelbert Ciganek、John M. Read、Joseph C. Calabrese

  DOI：10.1021/jo00123a013

  日期：1995.9

  N-4-Pentenyl- and N-5-hexenyl-N-methylhydroxylamine cyclized under mild conditions in a reverse Cope elimination reaction to give 1,2-dimethylpyrrolidine N-oxide and 1,2-dimethylpiperidine N-oxide, respectively. The reaction was shown to be concerted and thermodynamically controlled. The scope of this novel cyclization is discussed, and comparisons are made with the closely related and previously reported cyclization of monosubstituted alkenylhydroxylamines to give cyclic hydroxylamines.
• A New Method for Intramolecular Chloroamination of Unfunctionalized Olefins
  作者：Gong-Qing Liu、Wei Li、Yue-Ming Li

  DOI：10.1002/adsc.201200352

  日期：2013.1.25

  A new method for the intramolecular chloroamination of unfunctionalized olefins is reported. The reactions were carried out at room temperature for 3 h using hydrated copper(II) chloride as both promoter and chlorine source, and the corresponding vincinal haloamines were obtained in good isolated yields.

  报道了一种用于未官能化烯烃的分子内氯胺化的新方法。使用水合氯化铜（II）作为促进剂和氯源，在室温下进行反应3小时，并以良好的分离收率获得了相应的药用卤代胺。