(1-bromo-2,2-difluorocyclopropyl)benzene | 1323437-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1-bromo-2,2-difluorocyclopropyl)benzene
• 英文别名: (1-Bromo-2,2-difluorocyclopropyl)benzene
• CAS: 1323437-12-2
• 化学式: C₉H₇BrF₂
• 分子量: 233.055
• InChiKey: RYNOHJYRVWMSKJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-bromo-2,2-difluorocyclopropyl)benzene 在 copper(l) iodide 、 sodium azide 、 正丁基硼酸 、 碘苯二乙酸 、 potassium carbonate 、 4,4',4''-三叔丁基2,2',6'2''-曲吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 4-(2,2-difluoro-1-phenylcyclopropyl)-5-phenyl-2H-1,2,3-triazole
  参考文献：
  名称：

  铜催化交叉偶联多元化合成全碳季宝石二氟环丙烷

  摘要：

  在小环系统中构建全碳四元中心很重要，但在有机合成中具有挑战性。在此，通过将宝石- 二氟环丙基溴化物 (DFCB) 作为一种通用的通用结构单元，我们开发了一种在宝石- 二氟化环丙烷 (DFC) 中构建全碳季铵中心的实用方法。该反应依赖于一个宝石-二氟环丙基自由基中间体的参与，它可以在铜催化下与多种亲核试剂偶联。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00751
• 作为产物：
  描述：

  alpha- 溴苯乙烯 、 (三氟甲基)三甲基硅烷 在 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70 %的产率得到(1-bromo-2,2-difluorocyclopropyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  铜催化交叉偶联多元化合成全碳季宝石二氟环丙烷

  摘要：

  在小环系统中构建全碳四元中心很重要，但在有机合成中具有挑战性。在此，通过将宝石- 二氟环丙基溴化物 (DFCB) 作为一种通用的通用结构单元，我们开发了一种在宝石- 二氟化环丙烷 (DFC) 中构建全碳季铵中心的实用方法。该反应依赖于一个宝石-二氟环丙基自由基中间体的参与，它可以在铜催化下与多种亲核试剂偶联。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00751

文献信息

• Synthesis of gem-Difluorinated Cyclopropanes and Cyclopropenes: Trifluoromethyltrimethylsilane as a Difluorocarbene Source
  作者：Fei Wang、Tao Luo、Jinbo Hu、Ying Wang、Hema S. Krishnan、Parag V. Jog、Somesh K. Ganesh、G. K. Surya Prakash、George A. Olah

  DOI：10.1002/anie.201101691

  日期：2011.7.25

  Highly versatile: The Ruppert–Prakash reagent (Me3SiCF3) can be an efficient source of difluorocarbene. By varying the nonmetallic initiator that is used (F− at lower temperatures and I− at higher temperatures), a range of structurally diverse alkenes and alkynes can be converted into the corresponding gem‐difluorinated cyclopropanes and cyclopropenes in good yields (see scheme).

  用途广泛：Ruppert–Prakash试剂（Me 3 SiCF 3）可以是二氟卡宾的有效来源。通过改变所使用的非金属引发剂（F -在较低温度和我-在更高的温度），范围结构多样的烯烃和炔烃的可转化成相应的宝石-difluorinated以良好产率和环丙烷环丙烯（参见方案）。
• Synthesis of Aryl‐Manganese(III) Fluoride Complexes via α‐Fluorine Elimination from CF₃ and Difluorocarbene Generation
  作者：Hoan Minh Dinh、Yu‐Tao He、Robert R. Fayzullin、Serhii Vasylevskyi、Eugene Khaskin、Julia R. Khusnutdinova

  DOI：10.1002/ejic.202300460

  日期：2023.11.14

  We report the synthesis of cyclometalated monoaryl Mn^III fluoro complexes using bis(trifluoromethyl)zinc reagent, Zn(CF₃)₂(DMPU)₂, under mild conditions via a reaction pathway that involves initial transmetalation followed by α‐fluorine elimination. The formation of difluorocarbene in these reactions was detected by trapping experiments. Such facile difluorocarbene generation from Mn^III results in moderate enhancement of difluoropropanation and difluoropropenation of alkenes and alkynes using Zn(CF₃)₂(DMPU)₂ at lower temperature (20–60 °C) and short reaction time, suggesting potential application of manganese(III) perfluoroalkyl complexes as reactive species for carbene transfer reactivity.

  摘要 我们报告了使用双（三氟甲基）锌试剂 Zn(CF3)2(DMPU)2，在温和的条件下，通过涉及初始反金属化然后α-氟消除的反应途径，合成了环甲基化单芳基 MnIII 氟络合物。在这些反应中形成的二氟羰基是通过捕集实验检测到的。锰(III)全氟烷基配合物如此容易生成二氟碳，导致在较低温度（20-60 °C）和较短反应时间下使用 Zn(CF3)2(DMPU)2（二氟丙烷化和二氟丙烯化）对烯烃和炔烃的二氟丙烷化和二氟丙烯化反应有适度的增强作用，这表明锰(III)全氟烷基配合物作为碳烯转移反应活性物种具有潜在的应用前景。
• An Improved Method for Difluorocyclopropanation of Alkenes
  作者：Joseph Sweeney、Duncan Gill、Neil McLay、Michael Waring、Christopher Wilkinson

  DOI：10.1055/s-0033-1341155

  日期：——

  Difluorocyclopropanation of alkenes using fluorinated acetate salts using convential heating is often a slow, inefficient, and energy-intensive process. We report here a modified protocol which enables the rapid (<5 min) preparation of 1,1-difluorocyclopropanes, using microwave irradiation. The new procedure is not only considerably faster than previously reported methods, but it also employs easily removed, low boiling-point solvents and avoids the use of highly toxic or ozone-depleting substances.
• Development of (Trifluoromethyl)zinc Reagent as Trifluoromethyl Anion and Difluorocarbene Sources
  作者：Kohsuke Aikawa、Wataru Toya、Yuzo Nakamura、Koichi Mikami

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02439

  日期：2015.10.16

  The trifluoromethylation of carbonyl compounds is accomplished by the stable (trifluoromethyOzinc reagent generated and then isolated from CF3I and ZnEt2, which can be utilized as a trifluoromethyl anion source (CF3-). The reaction proceeds smoothly with diamine as a ligand and ammonium salt as an initiator, providing the corresponding trifluoromethylated alcohol products. Moreover, the (trifluoromethyl)zinc reagent can also be employed as a difluorocarbene source (:CF2) not only for gem-difluoroolefination of carbonyl compounds with phosphine but also for gem-difluorocyclization of alkenes or alkynes via the thermal decomposition, respectively.
• Diversified Synthesis of All-Carbon Quaternary <i>gem</i>-Difluorinated Cyclopropanes via Copper-Catalyzed Cross-Coupling
  作者：Bin Li、Jiang-Ling Shi、Ying Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00751

  日期：2023.4.21

  building block, we developed a practical method for building all-carbon quaternary centers in gem-difluorinated cyclopropanes (DFCs). The reaction relies on the involvement of a gem-difluorocyclopropyl radical intermediate, which can couple with a wide range of nucleophiles under copper catalysis.

  在小环系统中构建全碳四元中心很重要，但在有机合成中具有挑战性。在此，通过将宝石- 二氟环丙基溴化物 (DFCB) 作为一种通用的通用结构单元，我们开发了一种在宝石- 二氟化环丙烷 (DFC) 中构建全碳季铵中心的实用方法。该反应依赖于一个宝石-二氟环丙基自由基中间体的参与，它可以在铜催化下与多种亲核试剂偶联。