(E)-4-bromo-N-(1-phenylethylidene)benzenamine | 125231-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4-bromo-N-(1-phenylethylidene)benzenamine
• 英文别名: (E)-N-(4-bromophenyl)-1-phenylethan-1-imine；(E)-4-bromo-N-(1-phenylethylidene)aniline；(4-bromophenyl)(1-phenylethylidene)amine
• CAS: 125231-24-5
• 化学式: C₁₄H₁₂BrN
• 分子量: 274.16
• InChiKey: NVGPJBDDPVXJDJ-LFIBNONCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.59
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-bromo-N-(1-phenylethylidene)benzenamine 在 chiral spiro iridium/phosphine-oxazoline cationic complex 4 A molecular sieve 、 氢气 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (+)-N-(4-bromophenyl)-1-phenylethylamine
  参考文献：
  名称：

  定义明确的手性螺铱/膦-恶唑啉阳离子配合物，用于在环境压力下对亚胺进行高度对映选择性氢化

  摘要：

  从光学纯的 7-diphenylphosphino-7'-trifluoromethanesulfonyloxyl-1,1'-spirobindane 开始，分四步合成了具有刚性和庞大螺二茚烷支架的新型手性膦-恶唑啉配体（7，SIPHOX），总含量为 40-64%屈服。铱配合物 7，Crabtree 催化剂的手性类似物，是通过配体 7 和 [Ir(COD)Cl](2) 在 tetrakis-3,5-bis(trifluoromethyl)phenylborate 钠存在下的配位生成的。通过NMR、ESI-MS和X-射线衍射分析表征配合物。Ir-SIPHOX 配合物可以在环境压力下催化无环 N-芳基酮亚胺的氢化，具有出色的对映选择性（高达 97% ee）和完全转化。该结果代表了最高的对映选择性和在环境压力下由 Crabtree 催化剂的手性类似物催化的亚胺氢化的第一个例子。对催化剂稳定性的研究表明，Ir-SIPHOX

  DOI：

  10.1021/ja063444p
• 作为产物：
  描述：

  2-(N-4-溴苯基氨基)-2-苯基丙腈 生成 (E)-4-bromo-N-(1-phenylethylidene)benzenamine
  参考文献：
  名称：

  MAHESHVARI, JITENDRA, M.;SHUKLA, H. K.;THAKER, K. A., J. INST. CHEM., INDIA, 1983, 55, N 2, 83-84

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Manganese-Catalyzed C−H Annulation of Ketimines with Allenes: Stereoselective Synthesis of 1-Aminoindanes
  作者：Chong Lei、Lijie Peng、Ke Ding

  DOI：10.1002/adsc.201800465

  日期：2018.8.6

  A manganese‐catalyzed C−H annulation of ketimines with poly‐substituted ester‐activated allenes toward the synthesis of 1‐aminoindanes bearing two vicinal all‐substituted carbon stereocenters and an exocyclic double bond was developed. The reaction features high diastereoselectivity, high E/Z selectivity, 100% atom‐economy, broad substrate scope and good functional group tolerance.

  开发了锰催化的酮亚胺与多取代的酯活化的异戊烯的CH环化反应，以合成带有两个邻位全取代的碳立体中心和环外双键的1-氨基茚满。该反应具有高非对映选择性，高E / Z选择性，100％原子经济性，广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。
• Transition-Metal-Free Addition of Acetylenes to Ketimines: the First Base-Catalyzed Ethynylation of the C=N Bond
  作者：Ivan A. Bidusenko、Elena Yu. Schmidt、Igor A. Ushakov、Boris A. Trofimov

  DOI：10.1002/ejoc.201800850

  日期：2018.9.23

  The base‐catalyzed addition of acetylenes to the C=N bond has been developed. The reaction proceeds smoothly in the KOBut/DMSO superbase system, which allows the activated ethynide anions in sufficient concentrations to be generated. The synthesis opens a simple transition metal‐free access to large series of acetylenic amines, valuable building blocks and precursors for drug design.

  已经开发了碱催化的乙炔向C = N键的加成反应。反应在KOBu t / DMSO超碱系统中进行得很顺利，可以生成足够浓度的活化乙炔阴离子。合成过程使人们无需使用过渡金属即可轻松获得大量乙炔胺，有价值的结构单元和药物设计的前体。
• A Highly Enantioselective Lewis Basic Organocatalyst for Reduction of <i>N</i>-Aryl Imines with Unprecedented Substrate Spectrum
  作者：Zhouyu Wang、Xiaoxia Ye、Siyu Wei、Pengcheng Wu、Anjiang Zhang、Jian Sun

  DOI：10.1021/ol060112g

  日期：2006.3.2

  L-Pipecolinic acid derived formamides have been developed as highly efficient and enantioselective Lewis basic organocatalysts for the reduction of N-aryl imines with trichlorosilane. Catalyst 4b afforded high isolated yields (up to 98%) and enantioselectivities (up to 96%) under mild conditions with an unprecedented substrate spectrum.

  已经开发出L-哌啉酸衍生的甲酰胺作为高效和对映选择性的路易斯碱性有机催化剂，用于用三氯硅烷还原N-芳基亚胺。催化剂4b在温和条件下以空前的底物光谱提供了高分离产率（高达98％）和对映选择性（高达96％）。
• Dehydrogenative N-Incorporation: A Direct Approach to Quinoxaline<i>N</i>-Oxides under Mild Conditions
  作者：Feng Chen、Xiaoqiang Huang、Xinyao Li、Tao Shen、Miancheng Zou、Ning Jiao

  DOI：10.1002/anie.201406479

  日期：2014.9.22

  An efficient method for the synthesis of quinoxaline N‐oxides proceeds by the dehydrogenative N‐incorporation of simple imines by C(sp2)H and C(sp3)H bond functionalization. The overall transformation involves the cleavage of three CH bonds. The reaction is easily handled and proceeds under mild conditions. Simple and readily available tert‐butyl nitrite (TBN) was employed as the NO source.

  一种有效的合成喹喔啉N-氧化物的方法是通过C（sp 2）H和C（sp 3）H键功能化使简单的亚胺脱氢N-并入。整体转化涉及三个CH键的裂解。该反应易于处理并在温和条件下进行。简单易得的亚硝酸叔丁酯（TBN）被用作NO源。
• Heterogeneous intermolecular hydroamination of terminal alkynes with aromatic amines
  作者：Ganapati V. Shanbhag、Suresh M. Kumbar、Trissa Joseph、Shivappa B. Halligudi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.11.001

  日期：2006.1

  Heterogeneous intermolecular hydroamination of alkynes with aromatic amines using inexpensive transition metal-exchanged clay catalysts was investigated. Reaction of terminal alkynes with aromatic amines gave higher yields of imines.

  研究了使用廉价的过渡金属交换的粘土催化剂对炔烃与芳族胺进行非均相分子间胺化反应。末端炔烃与芳族胺的反应产生更高的亚胺收率。