(E,E)-1,4-bis(diethylamino)-2,3-dinitro-1,3-butadiene | 132170-79-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: (E,E)-1,4-bis(diethylamino)-2,3-dinitro-1,3-butadiene
• 英文别名: 1,4-bis(diethylamino)-2,3-dinitro-1,3-butadiene；(1E,3E)-N,N,N',N'-tetraethyl-2,3-dinitrobuta-1,3-diene-1,4-diamine
• CAS: 132170-79-7
• 化学式: C₁₂H₂₂N₄O₄
• 分子量: 286.331
• InChiKey: IJIYJUPBVQWEJO-WGDLNXRISA-N

物化性质

• 熔点：
  154 °C
• 沸点：
  319.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.129±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  98.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异丙基溴化镁 、 (E,E)-1,4-bis(diethylamino)-2,3-dinitro-1,3-butadiene 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到(3E,5E)-2,7-dimethyl-4,5-dinitroocta-3,5-diene
  参考文献：
  名称：

  An Unexpected Highly Stereoselective Bisaziridination of (E,E)-1,4-Dialkyl-2,3-dinitrobutadienes Followed by a Nitro Group Driven Ring Enlargement

  摘要：

  (±)-2,2'-二硝基-2,2'-双氮杂环丙烷通过直接的aza-MIRC（迈克尔环闭）反应，从(E,E)-1,4-二烷基-2,3-二硝基-1,3-丁二烯在非常温和的条件下获得。反应以高立体选择性进行，通过对粗混合物进行对映体选择性的高效液相色谱分析得以证实。通过在二甲基亚砜中简单地用碘化钠处理，可以轻松实现环扩大，生成3,3'-双(1,2,4-噁二唑)衍生物，同时伴随着意外的氮杂环丙烷C-C键区域选择性断裂。

  DOI：

  10.1021/jo902112j
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二硝基噻吩 、 二乙胺 以 乙醇 为溶剂， 生成 (E,E)-1,4-bis(diethylamino)-2,3-dinitro-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  β-硝基苯乙烯基部分中硝基基团的罕见 1,2-迁移：合成范围和机理细节

  摘要：

  在硝基环丙烷到异恶唑啉 N-氧化物异构化之后，硝基从 - 到 - 位 - 到 - 芳基-硝基乙烯基部分的不寻常迁移，已从机械和合成的角度进行了研究。结果，在受控条件下可以获得两个系列的异构异恶唑啉N-氧化物。当与重氮甲烷反应时，一个模型转置异恶唑啉干净地提供了一种新的、有趣的吡唑基异恶唑。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300856

文献信息

• Access to 4,5-Dinitro-1,3,5,7-octatetraene Systems
  作者：Carlo Dell'Erba、Angelo Mugnoli、Marino Novi、Manuela Pertici、Giovanni Petrillo、Cinzia Tavani

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199902)1999:2<431::aid-ejoc431>3.0.co;2-i

  日期：1999.2

  with diethylamine, and 2-substituted vinylmagnesium bromides gave good yields of the 4,5-dinitro-1,3,5,7-octatetraene derivatives 3a–e. With 1-phenylmagnesium bromide, conversely, only 3,4-dinitro-1,4-diphenyl-1,3,5-cyclooctatriene (4f) was obtained. From the unsubstituted dinitrooctatetraene 3a both the octatriene cycloisomer 4a and the valence tautomer of the latter (6a) could be isolated and characterized

  1,4-双(二乙氨基)-2,3-二硝基-1,3-丁二烯 (2) 与 3,4-二硝基噻吩与二乙胺开环很容易得到 2-取代乙烯基溴化镁的反应4,5-二硝基-1,3,5,7-辛四烯衍生物 3a-e 的产率。相反，使用 1-苯基溴化镁，只能得到 3,4-二硝基-1,4-二苯基-1,3,5-环辛三烯 (4f)。从未取代的二硝基辛四烯 3a 中可以分离和表征辛三烯环异构体 4a 和后者的价互变异构体 (6a)。所得结果证明两个硝基对辛四烯体系的环异构化过程有不利影响。
• Synthetic exploitation of the ring-opening of 3,4-dinitrothiophene. Access to 1,4-disubstituted 2,3-dinitro-1,3-butadienes and 2,3-butanedione dioximes
  作者：Carlo Dell'Erba、Andrea Mele、Marino Novi、Giovanni Petrillo、Paola Stagnaro

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80449-x

  日期：1992.1

  The optimized ring-opening reaction of 3,4-dinitrothiophene 1 with either primary or secondary amines leads to 1,4-bis(alkylamino)- and 1,4-bis(arylamino)- 2 or 1,4-bis(dialkylamino)-2,3-dinitro-1,3-butadienes 3 in satisfactory to excellent yields. While compounds 2 in solution appear to be mixtures of (Z,Z), (Z,E) and (E,E) stereoisomers, whose composition is influenced by the nature of the solvent

  3,4-二硝基噻吩1与伯胺或仲胺的优化开环反应可生成1,4-双（烷基氨基）-和1,4-双（芳基氨基）-2或1,4-双（二烷基氨基） -2，3-二硝基-1，3-丁二烯3具有令人满意的优异收率。溶液中的化合物2似乎是（Z，Z），（Z，E）和（E，E）立体异构体的混合物，其组成受溶剂性质的影响，而化合物3却显示为单一的（E，E）异构体。的反应3与THF中的各种有机金属化合物表示未知的新型接入（E，E）-1,4-二烷基和（E，E）-1,4-二芳基-2,3-二硝基-1,3-丁二烯4。最后，4的两个硝基乙烯基官能团的Pb还原有效地导致相应的对称的1,4-二取代的2,3-丁二酮二肟5。
• Synthetic exploitation of the ring-opening of 3,4-dinitrothiophene. Access to 1,4-disubstituted 2,3-dinitro-1,3-butadienes and 2,3-diaminobutanes
  作者：Carlo Dell'Erba、Marino Novi、Giovanni Petrillo、Domenico Spinelli、Cinzia Tavani

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01113-7

  日期：1996.2

  The reactions of 1,4-bis(diethylamino)-2,3-dinitro-1,3-butadiene 1 (deriving from ring-opening of 3,4-dinitrothiophene with diethylamine) with one mole of Grignard reagents give, together with disubstituted products 1,4-dialkyl- and 1,4-diaryl-2,3-dinitro-1,3-butadienes 2, the monosubstituted 1-alkyl-4-diethylamino- and 1-aryl-4-diethyl-amino-2,3-dinitro-1,3-butadienes 8 in yields dependent on the

  1,4-双（二乙氨基）-2,3-二硝基-1,3-丁二烯1（源自3,4-二硝基噻吩与二乙胺的开环反应）与一摩尔格利雅试剂的反应得到双取代产物1,4-二烷基-和1,4-二芳基-2,3-二硝基-1,3-丁二烯2，单取代的1-烷基-4-二乙基氨基-和1-芳基-4-二乙基氨基-2， 3-二硝基-1,3-丁二烯8的产率取决于所用试剂的性质。芳基取代的化合物8与芳基格氏试剂进行高度区域选择性反应，以提供良好的1-Ar 1 -4-Ar 2 -2,3-二硝基-1,3-丁二烯9产率。。关于一些二硝基丁二烯2和9转化为相应的1,4-二取代的2,3-二氨基丁烷10的初步结果也有报道。
• Conformational Studies by Dynamic NMR. 86.¹ Structure, Stereodynamics, and Cryogenic Enantioseparation of the Stereolabile Isomers of <i>o</i>-Dinaphthylphenyl Derivatives
  作者：Carlo Dell'Erba、Francesco Gasparrini、Stefano Grilli、Lodovico Lunazzi、Andrea Mazzanti、Marino Novi、Marco Pierini、Cinzia Tavani、Claudio Villani

  DOI：10.1021/jo016397m

  日期：2002.3.1

  Static and dynamic stereochemistry of the hydrocarbon comprising a phenyl ring bearing two alpha-naphthyl substituents in the ortho positions, i.e., 1,2-di-(4-methyl-naphth-1-yl)-benzene 1, has been studied by a combination of variable temperature NMR, cryogenic HPLC, and MM calculations. Whereas in solution both syn (meso) and anti (chiral) forms were observed and the corresponding interconversion

  已经通过以下方法研究了包含在邻位带有两个α-萘基取代基的苯环的烃的静态和动态立体化学，即1,2-二-（4-甲基-萘-1-基）-苯1。可变温度NMR，低温HPLC和MM计算的结合。溶液中同时观察到了顺式（间位）和反式（手性）形式，并确定了相应的互转换垒（Delta G（++）= 19.5 kcal mol（-1）），而在其中仅发现了非对映异构体anti结晶状态（X射线衍射）。当通过在苯环中引入硝基使分子不对称时，例如在1,2-二-（4-甲基-萘-1-基）-4-硝基苯2中，手性同构和反对映异构体同时存在溶液和固态都可以，尽管比例不同。
• Synthetic exploitation of the ring-opening of 3,4-dinitrothiophene. A novel access to 1,4-dialkyl- and 1,4-diaryl-2,3-dinitro- 1,3-butadienes
  作者：C. Dell'Erba、A. Mele、M. Novi、G. Petrillo、P. Stagnaro

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97773-6

  日期：1990.1

  (E,E)-1,4-Bis(diethylamino)-2,3-dinitro-1,3-butadiene (2a), obtained from the ring-opening of 3,4-dinitrothiophene, reacts with Grignard reagents in THF to give good yields of 1,4-disubstituted ( Et, cy-Hex, Ph ) 2,3-dinitro- 1, 3-butadienes (3a–c) having almost exclusively (E,E) configuration.

  由3,4-二硝基噻吩的开环获得的（E，E）-1,4-双（二乙氨基）-2,3-二硝基-1,3-丁二烯（2a）与格利雅试剂在THF中反应生成可以得到几乎完全具有（E，E）构型的1,4-二取代的（Et，cy-Hex，Ph）2,3-二硝基-1，3-丁二烯（3a –c）。