(E)-1-((2-bromo-2-phenylvinyl)sulfonyl)-4-methylbenzene | 52920-45-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-((2-bromo-2-phenylvinyl)sulfonyl)-4-methylbenzene
• 英文别名: 1-[(E)-2-bromo-2-phenylethenyl]sulfonyl-4-methylbenzene
• CAS: 52920-45-3
• 化学式: C₁₅H₁₃BrO₂S
• 分子量: 337.237
• InChiKey: OCHHBAPGDWTPME-RVDMUPIBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-((2-bromo-2-phenylvinyl)sulfonyl)-4-methylbenzene 在 potassium phosphate 、 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 1-phenyl-2-(2-phenyl-3-tosyl-4H-chromen-4-yl)-2-(p-tolylthio)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  K3PO4 促进 (E)-β-碘代乙烯基砜与邻羟基查尔酮/肉桂酸酯的环环化，用于合成 2,3,4-三取代 4H-苯并吡喃衍生物

  摘要：

  K 3 PO 4介导的 ( E )-β-碘乙烯基砜与邻羟基查尔酮/邻羟基肉桂酸酯的环化反应已实现，以获得 2,3,4-三取代-4 H-苯并吡喃衍生物。无金属串联 oxa-Michael 加成和环环化允许以高收率以多样性为导向合成相应的 3-sulfonyl-4 H-苯并吡喃。更重要的是，已经建立了 ( E )-β-碘乙烯基砜、2-羟基苯甲醛和叶立德之间的一锅三组分反应用于合成 4 H-产率适中至良好的色烯衍生物。值得注意的是，这种无金属工艺具有广泛的底物范围，并且易于加工成众多多方面的色烯产品，包括具有生物活性的雌酮衍生物。本协议在克级反应中是可持续的，并且还证明了合成后的应用。还根据现有实验结果提出了一种似是而非的机制。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200763
• 作为产物：
  描述：

  alpha- 溴苯乙烯 在 pyridinium hydrobromide perbromide 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (E)-1-((2-bromo-2-phenylvinyl)sulfonyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  通过磺酰肼和三溴化吡啶酮的脱氧溴化/烯烃加成/亚磺酰基化反应，无金属合成β-溴代链烯基硫化物

  摘要：

  已开发出一种新颖的无金属方法，该方法以脱氧溴化/烯烃化/亚磺酰基化方法，以市售的酮，磺酰肼和三溴化吡啶鎓为起始原料，合成β-溴烯基硫化物。在该反应中，三溴化吡啶鎓起氧化剂和底物的作用，其中水和分子氮是对环境有益的副产物。初步调查显示，乙烯基溴是关键的中间体。重要的是，该方案不仅避免了炔烃和传统的亚磺化剂的使用，而且还揭示出酮可以用作乙烯基溴化物的前体。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201800375

文献信息

• Aerobic copper-catalyzed synthesis of (E)-alkenyl sulfones and (E)-β-halo-alkenyl sulfones via addition of sodium sulfinates to alkynes
  作者：Nobukazu Taniguchi

  DOI：10.1016/j.tet.2014.01.071

  日期：2014.3

  (E)-alkenyl sulfones. When a CuCl catalyst was employed, the hydrosulfonylation proceeded syn-selectively, and (E)-alkenyl sulfones were synthesized in excellent yields. In contrast, the reaction using CuI catalyst produced (E)-β-haloalkenyl sulfones anti-selectively in the presence of potassium halides. Furthermore, the (E)-β-bromoalkenyl sulfones are possible to convert into various alkenyl sulfones by Suzuki–Miyaura

  在空气中使用亚磺酸钠在铜上催化炔烃的磺酰化反应，可生成区域选择性和立体选择性的（E）烯基砜。当使用CuCl催化剂时，加氢磺酰化进行顺选择性地进行，并且以优异的产率合成了（E）-链烯基砜。相反，在卤化钾的存在下，使用CuI催化剂的反应反选择性地产生了（E）-β-卤代烯基砜。此外，（E）-β-溴烯基砜有可能通过Suzuki-Miyaura偶联转化为各种烯基砜。
• Stereoselective Synthesis of (E)-Alkenyl Sulfones from Alkenes or Alkynes via Copper-Catalyzed Oxidation of Sodium Sulfinates
  作者：Nobukazu Taniguchi

  DOI：10.1055/s-0030-1260544

  日期：2011.6

  Alkenyl sulfones can be stereoselectively synthesized from alkenes or alkynes using sodium sulfinates. The reaction can be performed by a copper-catalyzed oxidation of sodium sulfinates in air. The reaction of alkenes gives (E)-alkenyl sulfones via anti addition of sulfonyl cation and elimination process. Furthermore, the employment of alkynes produces (E)-β-haloalkenyl sulfones in the presence of

  烯基砜可以使用亚磺酸钠从烯烃或炔烃立体选择性地合成。该反应可以通过亚磺酸钠在空气中的铜催化氧化来进行。烯烃的反应通过磺酰基阳离子的反加成和消除过程得到(E)-烯基砜。此外，在卤化钾存在的情况下，使用炔烃会产生 (E)-β-卤代烯基砜。
• Generation of β-Halo Vinylsulfones through a Multicomponent Reaction with Insertion of Sulfur Dioxide
  作者：Yuanchao Xiang、Yunyan Kuang、Jie Wu

  DOI：10.1002/chem.201701465

  日期：2017.5.23

  A four-component reaction of terminal alkynes, aryldiazonium tetrafluoroborates, sulfur dioxide surrogate of DABCO·(SO2)2, and potassium halide in the presence of copper(I) chloride (10 mol %) gives rise to β-halo vinylsulfones with good stereoselectivity. The vicinal difunctionalization of alkynes through sulfonylation and halogenation with the insertion of sulfur dioxide works efficiently. A plausible

  在氯化铜（I）（10 mol％）存在下，末端炔烃，四氟硼酸芳基重氮，DABCO·（SO2）2的二氧化硫替代物和卤化钾的四组分反应生成具有良好立体选择性的β-卤代乙烯基砜。通过磺酰化和卤化并插入二氧化硫，炔烃的邻位双官能化有效地起作用。提出了一个可能的机制，该机制将经历一个根本性的过程。
• Solvent-Driven Mono- and Bis-sulfenylation of (<i>E</i>)-β-Iodovinyl Sulfones with Thiols for Flexible Synthesis of 1,2-Thiosulfonylalkenes and 1,2-Dithioalkenes
  作者：Raju Jannapu Reddy、Arram Haritha Kumari、Nunavath Sharadha、Gamidi Rama Krishna

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02444

  日期：2022.3.18

  of (E)-β-iodovinyl sulfones with thiols has also been established for the synthesis of both (E)- and (Z)-1,2-thiosulfonylethenes in MeCN and MeOH, respectively. Moreover, K2CO3-mediated desulfonylative-sulfenylation of (Z)-1,2-thiosulfonylethenes with thiols in DMSO furnished unsymmetrical (Z)-1,2-dithio-1-alkenes for the first time. The solvent-dependent versatile reactivity of (E)-β-iodovinyl sulfones

  溶剂的性质是 ( E )-β-碘乙烯基砜在碱性条件下与硫醇进行立体选择性单硫醇化和双硫醇化的关键因素。提出了一种在室温下在K 2 CO 3 /DMSO 的影响下将 ( E )-β-碘乙烯基砜与硫醇进行新型且前所未有的邻位双硫醇化反应，以快速组装 ( E )-1,2-dithio-1-alkenes。溶剂诱导的 ( E )-β-碘乙烯基砜与硫醇的立体选择性单磺酰化也已被建立，用于分别在 MeCN 和 MeOH 中合成 ( E )-和 ( Z )-1,2-硫代磺酰基乙烯。此外，K 2 CO 3介导的 ( Z )-1,2-硫代磺酰基乙烯在 DMSO 中与硫醇的脱磺酰化-亚磺酰化反应首次提供了不对称的 ( Z )-1,2-dithio-1-alkenes。( E )-β-碘乙烯基砜的溶剂依赖性多功能反应性已被成功探索，以提供一组 ( E )-/( Z )-1,2-dithio-1-alkenes 和
• Convenient Ambient Temperature Generation of Sulfonyl Radicals
  作者：Kerry Gilmore、Brian Gold、Ronald J. Clark、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1071/ch12499

  日期：——

  Presented herein is a novel method for the efficient, ambient temperature generation of sulfonyl radicals from aryl and alkyl sulfonylbromides upon autoxidation of triethylborane (Et3B). The resultant radicals were regioselectively trapped via addition to terminal alkynes, generating a secondary vinyl radical that selectively abstracts a Br atom from RSO2Br, yielding the (E)-bromo vinylsulfones. Sensitivity towards Lewis basic groups was observed, presumably due to the disruptive coordination to Et3B before atom-transfer.

  本文介绍了一种新方法，用于在三乙基硼烷（Et3B）自氧化时，从芳基和烷基磺酰基溴中高效生成磺酰基。由此产生的自由基通过与末端炔烃加成而被区域选择性地截留，生成一个仲乙烯基自由基，该自由基选择性地从 RSO2Br 中抽取一个 Br 原子，生成 (E)- 溴乙烯基砜。观察到了对路易斯碱性基团的敏感性，这可能是由于原子转移前与 Et3B 的破坏性配位。