1-(4-toluenesulfonyl)-pyrrolidine-3-carbonitrile | 1127903-81-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-toluenesulfonyl)-pyrrolidine-3-carbonitrile
• 英文别名: (S)-1-tosylpyrrolidine-3-carbonitrile；(3S)-1-(4-methylphenyl)sulfonylpyrrolidine-3-carbonitrile
• CAS: 1127903-81-4
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₂S
• 分子量: 250.321
• InChiKey: SLBBYRWJZAZOKF-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  439.1±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  69.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-(对甲苯磺酰)-3-吡咯啉 在 [Rh(acac)(CO)2] 、 (1R,1'R,3R,3'R,5AR,5a'R,9aR,9a'R)-2,2'-(1,2-phenylene)bis(1,3-bis(2-chlorophenyl)octahydro-1H-[1,2,4]diazaphospholo[1,2-b]phthalazine-5,10-dione) 、 氢气 、 magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate 、 苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 aq. phosphate buffer 为溶剂， 60.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 24.15h， 生成 1-(4-toluenesulfonyl)-pyrrolidine-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  不含HCN的烯烃的不对称氢氰化

  摘要：

  已经开发了一种通用且有效的烯烃铑催化的不对称无氰氢氰化方法。根据不对称的加氢甲酰化/缩合/氮杂-Cope消除顺序，使用了广泛的底物，包括单取代的，1,2-和1,1-二取代的烯烃（涉及天然产物R-和S-柠檬烯），制备了一系列有价值的手性腈，具有高收率（高达95％）和对映选择性（高达98％  ee）。值得注意的是，实现高对映异构率的关键因素是添加催化量的苯甲酸。这种新颖的方法为维达列汀和Anagliptin的中间体提供了一种有效而简洁的合成途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201906111

文献信息

• Nitrilase-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Pyrrolidine- and Piperidinecarboxylic Acids
  作者：Margit Winkler、Dorith Meischler、Norbert Klempier

  DOI：10.1002/adsc.200700040

  日期：2007.6.4

  The enantioselective synthesis of the non-proteinogenic amino acids β-proline and nipecotic acids from their readily available nitriles is achieved in high enantiomeric excess by commercially available nitrilases. The presented procedure comprises not more than 4 steps, thus considerably reducing the multiple steps generally required. Amide formation is also observed for specific heterocyclic nitriles

  非蛋白源性氨基酸β-脯氨酸和乳糜酸从它们容易获得的腈中的对映选择性合成是通过市售腈水解酶以高对映体过量实现的。提出的过程包括不超过4个步骤，因此大大减少了通常需要的多个步骤。对于特定的杂环腈，也观察到酰胺的形成。
• Asymmetric Hydrocyanation of Alkenes without HCN
  作者：Xiuxiu Li、Cai You、Jiaxin Yang、Shuailong Li、Dequan Zhang、Hui Lv、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.201906111

  日期：2019.8.5

  A general and efficient rhodium‐catalyzed asymmetric cyanide‐free hydrocyanation of alkenes has been developed. Based on the asymmetric hydroformylation/condensation/aza‐Cope elimination sequences, a broad scope of substrates including mono‐substituted, 1,2‐, and 1,1‐disubstituted alkenes (involving natural product R‐ and S‐limonene) were employed, and a series of valuable chiral nitriles are prepared

  已经开发了一种通用且有效的烯烃铑催化的不对称无氰氢氰化方法。根据不对称的加氢甲酰化/缩合/氮杂-Cope消除顺序，使用了广泛的底物，包括单取代的，1,2-和1,1-二取代的烯烃（涉及天然产物R-和S-柠檬烯），制备了一系列有价值的手性腈，具有高收率（高达95％）和对映选择性（高达98％  ee）。值得注意的是，实现高对映异构率的关键因素是添加催化量的苯甲酸。这种新颖的方法为维达列汀和Anagliptin的中间体提供了一种有效而简洁的合成途径。