2-(2,3-dimethylbutan-2-yl)benzo[d][1,3,2]dioxaborole | 143969-45-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 2-(2,3-dimethylbutan-2-yl)benzo[d][1,3,2]dioxaborole
• 英文别名: B-(2,3-dimethylbut-2-yl)catecholborane；2-(2,3-Dimethylbutan-2-yl)-1,3,2-benzodioxaborole
• CAS: 143969-45-3
• 化学式: C₁₂H₁₇BO₂
• 分子量: 204.077
• InChiKey: UXBXKDXCTYTHLI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  251.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.38
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2,3-dimethylbutan-2-yl)benzo[d][1,3,2]dioxaborole 在 正丁基锂 、 di-tert-butoxydiazene 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.08h， 生成 ethyl 4-chloro-5,5,6-trimethyl-2-methyleneheptanoate
  参考文献：
  名称：

  同源策略从有机oboranes生成1-氯烷基自由基。

  摘要：

  已经研究了由有机硼烷生成1-溴和1-氯烷基的现象。在氢化硼化过程中发生的部分脱卤作用阻碍了涉及卤代烯烃的氢化硼化的直接方法。开发了一种间接方法，该方法涉及通过将B-烷基儿茶酚硼烷与二氯甲基锂同源化来生成B-（1-氯烷基）儿茶酚硼烷。作为一锅法，已经进行了涉及硼氢化反应，Matteson同源化和自由基烯丙基化过程的反应序列，该过程利用了有机硼物质的三种不同的反应性。从苯乙烯衍生物开始，可以制备B-（1-氯-2-芳基丙基）儿茶酚硼烷是1-氯-2-芳基丙基基团的优异前体。根据对映选择性加氢硼化-均化-环化反应，然后水解-内酯化的两步顺序，开发了一种由对氯苯乙烯合成旋光性α-亚甲基-γ-内酯的简洁方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02610
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-2-丁烯 、 儿萘酚硼烷 在 N,N-二甲基乙酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-(2,3-dimethylbutan-2-yl)benzo[d][1,3,2]dioxaborole
  参考文献：
  名称：

  1，4-苯醌的自由基加成：在O原子对C原子上的加成。

  摘要：

  由B-烷基儿茶酚硼烷产生的烷基自由基加到1，4-苯醌上可得到具有良好总收率的取代氢醌。当使用庞大的仲和叔烷基时，主要的反应是通过向烯酮系统的氧原子加成独特的自由基来形成芳基醚。受阻较少的仲和伯基团可提供预期的1,4-共轭加成产物。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol0624629

文献信息

• Free-Radical Hydroxylation Reactions of Alkylboronates
  作者：Christine Cadot、Peter I. Dalko、Janine Cossy、Cyril Ollivier、Rachel Chuard、Philippe Renaud

  DOI：10.1021/jo0201833

  日期：2002.10.1

  to give alkoxyamines. Reduction of the alkoxyamines with zinc in acetic acid affords the desired alcohols. The whole procedure is particularly mild and does not require any basic condition. The two approaches presented in this paper are valuable and represent mild alternatives to the classical alkaline oxidation of organoboranes to alcohols.

  已经研究了通过烯烃的氢硼化容易制备的B-烷基儿茶酚硼烷的自由基羟基化。当使用分子氧作为氧化剂时，无需碱处理即可直接获得相应的醇。路易斯碱添加剂（例如Et3N或DABCO）的存在对选择性和收率产生有益影响。或者，2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基（TEMPO）与B-烷基儿茶酚硼烷清洁反应，得到可以被第二当量的TEMPO捕获的烷基自由基，得到烷氧基胺。用锌在乙酸中还原烷氧基胺，得到所需的醇。整个过程特别温和，不需要任何基本条件。
• Synthesis of Unusual Oxime Ethers by Reaction of Tetranitromethane with<i>B</i>-Alkylcatecholboranes
  作者：Monique Lüthy、Kurt Schenk、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/chem.201000680

  日期：2010.9.3

  The reaction of tetranitromethane with B‐alkylcatecholboranes leads to the formation of unusual dinitrooxime ethers. A tentative mechanism is provided, which suggests the involvement of extremely fast addition of alkyl radicals to tetranitromethane. The substitution of one of the nitro groups in the oxime ethers by nucleophiles (such as secondary amines, halogens and styrene) and by radicals generated

  四硝基甲烷与B-烷基儿茶酚硼烷的反应导致形成异常的二硝基肟醚。提供了一种尝试性机制，其暗示了将烷基极快地加成到四硝基甲烷中。据报道，肟醚中的一个硝基被亲核试剂（例如仲胺，卤素和苯乙烯）和由B-烷基儿茶酚硼烷生成的自由基取代。
• Radical Addition to 1,4-Benzoquinones:  Addition at <i>O</i>- versus <i>C</i>-Atom
  作者：Eveline Kumli、Florian Montermini、Philippe Renaud

  DOI：10.1021/ol0624629

  日期：2006.12.1

  Addition of alkyl radicals generated from B-alkylcatecholboranes onto 1,4-benzoquinones leads to substituted hydroquinones in good overall yields. Formation of aryl ethers via a unique radical addition to the oxygen atom of the enone system is the main reaction when bulky secondary and tertiary alkyl radicals are used. Less hindered secondary and primary radicals give the expected 1,4-conjugate addition

  由B-烷基儿茶酚硼烷产生的烷基自由基加到1，4-苯醌上可得到具有良好总收率的取代氢醌。当使用庞大的仲和叔烷基时，主要的反应是通过向烯酮系统的氧原子加成独特的自由基来形成芳基醚。受阻较少的仲和伯基团可提供预期的1,4-共轭加成产物。[反应：看文字]
• Homologation Strategy for the Generation of 1-Chloroalkyl Radicals from Organoboranes
  作者：Gong Xu、Monique Lüthy、Jacqueline Habegger、Philippe Renaud

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02610

  日期：2016.2.19

  The generation of 1-bromo and 1-chloroalkyl radicals from organoboranes has been investigated. The direct approach involving the hydroboration of halogenated alkenes is impeded by partial dehalogenation taking place during the hydroboration process. An indirect method involving the generation of B-(1-chloroalkyl)catecholborane by homologation of B-alkylcatecholborane with dichloromethyllithium was

  已经研究了由有机硼烷生成1-溴和1-氯烷基的现象。在氢化硼化过程中发生的部分脱卤作用阻碍了涉及卤代烯烃的氢化硼化的直接方法。开发了一种间接方法，该方法涉及通过将B-烷基儿茶酚硼烷与二氯甲基锂同源化来生成B-（1-氯烷基）儿茶酚硼烷。作为一锅法，已经进行了涉及硼氢化反应，Matteson同源化和自由基烯丙基化过程的反应序列，该过程利用了有机硼物质的三种不同的反应性。从苯乙烯衍生物开始，可以制备B-（1-氯-2-芳基丙基）儿茶酚硼烷是1-氯-2-芳基丙基基团的优异前体。根据对映选择性加氢硼化-均化-环化反应，然后水解-内酯化的两步顺序，开发了一种由对氯苯乙烯合成旋光性α-亚甲基-γ-内酯的简洁方法。