2,3-Dimethyl-2-buten-1-yl acetate | 18612-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3-Dimethyl-2-buten-1-yl acetate
• 英文别名: Essigsaeure-(2,3,3-trimethyl-allylester)；2,3-Dimethylbut-2-enyl acetate
• CAS: 18612-09-4
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: XWQUQIHXKJREBY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-Dimethyl-2-buten-1-yl acetate 在 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 2,2,3-Trimethyl-4,4-diphenyloxetan-3-ylmethanol
  参考文献：
  名称：

  芳族羰基化合物与手性和非手性烯丙基底物的区域选择性和非对映选择性 [2+2] 光环加成（Paternò-Büchi 反应）中的羟基指向性：具有多达三个立体中心作为合成构件的氧杂环丁烷的制备

  摘要：

  Synthesis 2001, No. 8, 18 06 2001。文章标识符：1437-210X,E;2001,0,08,1203,1214,ftx,en;C02601ss.pdf。© Georg Thieme Verlag Stuttgart · 纽约 ISSN 0039-7881 摘要：一组非手性和手性烯丙醇和衍生物 4 通过与羰基伙伴二苯甲酮的光环加成反应，区域和非对映选择性转化为氧杂环丁烷 5-7 (1)，苯乙酮（2）和苯甲醛（3）。具有 1,3-烯丙基菌株的手性烯丙醇产生的氧杂环丁烷具有高的苏式非对映选择性，更高的空间相互作用增加了这种选择性。在 CO 键形成步骤中氢键和 1,3-烯丙基应变之间的协同相互作用是造成这种立体选择性的原因，溶剂（甲醇与苯）效应和烯丙基羟基的掩蔽证明了这一点。对于前手性羰基伙伴 2 和 3，发现氧杂环丁环上的取代基具有出色的顺式非对映选择性。就系统间交叉步骤

  DOI：

  10.1055/s-2001-15070
• 作为产物：
  描述：

  溶剂黄146 、 1-bromo-2,3-dimethyl-2-butene 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,3-Dimethyl-2-buten-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  用于四元中心引入的酰胺衍生物的Mizoroki-Heck环化

  摘要：

  我们报告了酰胺衍生物的非脱羰基Mizoroki-Heck反应。该转化依赖于镍催化的使用，并使用空间受阻的三和四取代的烯烃进行，以得到含有季中心的产物。可以高收率获得所得的多环或螺环产物。而且，该方法的非对映选择性变体使得能够接近带有邻近的，高度取代的sp 3立体中心的加合物。这些结果表明，酰胺衍生物可以用作组装复杂支架的基础。

  DOI：

  10.1002/anie.201703174

文献信息

• Cobalt(II) chloride catalysed conversion of allylic alcohols to rearranged allylic amides
  作者：Naresh K. Nayyar、M. Madhava Reddy、Javed Iqbal

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80456-g

  日期：1991.11

  Secondary and tertiary allylic alcohols can be converted to the corresponding allylically rearranged amides and acetates in presence of a catalytic quantity of cobalt(II) chloride and acetic anhydride in acetonitrile. Tertiary alcohols undergo complete rearrangement whereas the secondary ones yield a mixture of regioisomers.

  可以在催化量的氯化钴（II）和乙酸酐在乙腈中存在的情况下，将仲和叔烯丙基醇转化为相应的烯丙基重排的酰胺和乙酸酯。叔醇进行完全重排，而仲醇产生区域异构体的混合物。
• Cobalt(II)-Catalyzed Conversion of Allylic Alcohols/Acetates to Allylic Amides in the Presence of Nitriles
  作者：Manoj Mukhopadhyay、M. Madhava Reddy、G. C. Maikap、Javed Iqbal

  DOI：10.1021/jo00114a013

  日期：1995.5

  Various secondary allylic alcohols or their acetates and tertiary allylic alcohols can be converted to the corresponding transposed allylic amides in the presence of a catalytic quantity of cobalt(II) chloride and acetic anhydride in acetonitrile. Tertiary alcohols undergo complete rearrangement whereas secondary ones afford a mixture of regioisomers. Moderate yields of amides are also obtained by reacting acrylonitrile with secondary alcohols in 1,2-dichloroethane. The presence of acetic anhydride or acetic acid is crucial to the formation of amides as the absence of the former affords no amides and the allylic alcohols are mainly recovered as regioisomeric mixtures. The regioselectivity during amide formation can be enhanced by using cobalt complexes 14-16 in acetic acid medium. Some preliminary studies indicate that these reactions are proceeding via an pi-allyl complex or tight ion pair rather than a [3,3] sigmatropic rearrangement of acetamidate obtained in a Pinner reaction.
• US3949007A
  申请人：——

  公开号：US3949007A

  公开（公告）日：1976-04-06
• US3965193A
  申请人：——

  公开号：US3965193A

  公开（公告）日：1976-06-22
• US4021411A
  申请人：——

  公开号：US4021411A

  公开（公告）日：1977-05-03