tert-butyldimethyl((1-(p-tolyl)vinyl)oxy)silane | 80676-77-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyldimethyl((1-(p-tolyl)vinyl)oxy)silane
• 英文别名: Tert-butyl-dimethyl-[1-(4-methylphenyl)ethenoxy]silane
• CAS: 80676-77-3
• 化学式: C₁₅H₂₄OSi
• 分子量: 248.44
• InChiKey: UILCHCYHCGGWEC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.899±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.99
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl((1-(p-tolyl)vinyl)oxy)silane 在 copper(l) iodide 、 sodium azide 、 三乙基氯硅烷 、 五甲基二乙烯三胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 17.08h， 生成 5-(对甲苯)异噁唑-3-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  β-氟烯酮与叠氮化钠环化合成异恶唑

  摘要：

  公开了一种通过用叠氮化钠环化β-氟烯酮来合成3,5-二取代的异恶唑的实用方法。密度泛函理论（DFT）计算表明，（1）叠氮基形成然后进行分子内重排，以及（2）通过叠氮化物的5- exo - trig环化直接烯醇化O-攻击对于异恶唑的形成都是可能的。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153052
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 对甲基苯乙酮 在 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 tert-butyldimethyl((1-(p-tolyl)vinyl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  铜催化的甲硅烷基醚和酮的氟代烯烃聚合反应合成β-氟烯酮

  摘要：

  已经开发了一种通用且简便的合成方法，该方法由甲硅烷基烯醇醚或酮与铜-胺催化剂体系合成β-氟烯酮。该反应通过二氟烷基化-水解-脱氢氟化的串联过程进行。该方法的特点是高收率，优异的Z / E比，低成本的催化剂和广泛的底物范围。β-氟烯酮的合成潜力已通过各种复杂的有机氟分子的构建得到证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03700
• 作为试剂：
  描述：

  1-Formyl-1-(3-butenyl)cyclohexane 在 过氧化苯甲酸叔丁酯 、 lithium 、 tert-butyldimethyl((1-(p-tolyl)vinyl)oxy)silane 、 manganese(III) acetylacetonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 2-(((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)methyl)spiro[4.5]decan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  调节烷氧基自由基从环化到 1,2-甲硅烷基转移的反应性：β-取代环醇的立体选择性合成

  摘要：

  在此，我们报告了一种非对映选择性构建β-取代的环戊醇和环丁醇的激进策略。反应的成功归因于在烷氧基环化为烯烃时有利的自由基 1,2-甲硅烷基转移。该反应显示出广泛的底物范围和广泛的官能团耐受性。该方法的合成潜力在克级反应和各种螺环化合物的简便合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00428

文献信息

• FLP-Catalyzed Transfer Hydrogenation of Silyl Enol Ethers
  作者：Imtiaz Khan、Benjamin G. Reed-Berendt、Rebecca L. Melen、Louis C. Morrill

  DOI：10.1002/anie.201808800

  日期：2018.9.17

  Herein we report the first catalytic transfer hydrogenation of silyl enol ethers. This metal free approach employs tris(pentafluorophenyl)borane and 2,2,6,6‐tetramethylpiperidine (TMP) as a commercially available FLP catalyst system and naturally occurring γ‐terpinene as a dihydrogen surrogate. A variety of silyl enol ethers undergo efficient hydrogenation, with the reduced products isolated in excellent

  在此，我们报道了硅烯醇醚的首次催化转移氢化。这种无金属方法采用三（五氟苯基）硼烷和 2,2,6,6-四甲基哌啶（TMP）作为市售 FLP 催化剂系统，并使用天然存在的 γ-萜品烯作为二氢替代物。各种甲硅烷基烯醇醚进行有效的氢化，分离出的还原产物具有优异的产率（29 个实例，平均产率 82%）。
• Boron Trifluoride-Mediated Cycloaddition of 3-Bromotetrazine and Silyl Enol Ethers: Synthesis of 3-Bromo-pyridazines
  作者：Simon D. Schnell、Jorge A. González、Jan Sklyaruk、Anthony Linden、Karl Gademann

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01384

  日期：2021.9.3

  regiocontrol remains difficult. We achieved the Lewis acid-mediated inverse electron demand Diels–Alder reaction between 3-monosubstituted s-tetrazine and silyl enol ethers and obtained functionalized pyridazines. In the case of 1-monosubstituted silyl enol ethers, exclusive regioselectivity was observed. Downstream functionalization of the resulting 3-bromo-pyridazines was demonstrated utilizing several cross-coupling

  哒嗪是药物化学或作物保护剂的重要支架，但选择性制备具有高区域控制的 3-溴哒嗪仍然很困难。我们实现了 3-单取代s-四嗪和甲硅烷基烯醇醚之间的路易斯酸介导的逆电子需求 Diels-Alder 反应，并获得了功能化的哒嗪。在 1-单取代的甲硅烷基烯醇醚的情况下，观察到排他性区域选择性。所得 3-溴-哒嗪的下游功能化利用几种交叉偶联方案来合成 3,4-二取代哒嗪，并能很好地控制取代模式。
• Iron-Catalyzed Highly Enantioselective Addition of Silyl Enol Ethers to α,β-Unsaturated 2-Acyl Imidazoles
  作者：Jinhu Wei、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02699

  日期：2021.9.3

  FeII(N4) complex (N4 = (R,R)-N,N′-bis(2-isopropylquinolin-8-yl)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine) was developed for the asymmetric conjugate addition of silyl enol ethers, including both acyclic ones and cyclohexenone-derived ones, to α,β-unsaturated 2-acyl imidazoles. This FeII complex is an effective chiral Lewis acid and was applied in the synthesis of an array of chiral 1,5-dicarbonyl synthons and cyclohexenone

  开发了手性 Fe II (N4) 配合物 (N4 = ( R , R )- N , N '-bis(2-isopropylquinolin-8-yl)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine) 用于不对称甲硅烷基烯醇醚（包括无环和环己烯酮衍生的）与 α,β-不饱和 2-酰基咪唑的共轭加成。这种 Fe II 配合物是一种有效的手性路易斯酸，用于合成一系列手性 1,5-二羰基合成子和环己烯酮衍生物，具有高产率和对映选择性（高达 99% ee）。
• Sunlight-driven synthesis of γ-diketones via oxidative coupling of enamines with silyl enol ethers catalyzed by [Ru(bpy)3]2+
  作者：Yusuke Yasu、Takashi Koike、Munetaka Akita

  DOI：10.1039/c2cc31748f

  日期：——

  A photosensitizer [Ru(bpy)3]2+ catalyzes oxidative coupling reaction of enamines with silyl enol ethers under visible light irradiation by a Xe lamp or sunlight to produce γ-diketones. A 2e-oxidation process involved in this reaction is achieved by a combination of the photoexcited [Ru(bpy)3]2+ species and duroquinone, a 2e-acceptor.

  一种光敏剂 [Ru(bpy)3]2+ 在可见光照射下（通过氙灯或阳光）催化烯胺与硅醇醚的氧化偶联反应，生成 γ-二酮。该反应中涉及的 2e-氧化过程是通过光激发的 [Ru(bpy)3]2+ 物种与 2e-接受体杜罗醌的结合实现的。
• Aniline‐Promoted Cyclization–Replacement Cascade Reactions of 2‐Hydroxycinnamaldehydes with Various Carbonic Nucleophiles through In Situ Formed <i>N</i> , <i>O</i> ‐Acetals
  作者：Chenguang Yu、He Huang、Xiangmin Li、Yueteng Zhang、Hao Li、Wei Wang

  DOI：10.1002/chem.201601112

  日期：2016.6.27

  of N,O‐acetals in an aminocatalytic fashion for organic synthesis. Unlike widely used strategies requiring the use of acids and/or elevated temperatures, direct replacement of the amine component of the N,O‐acetals by carbon‐centered nucleophiles for C−C bond formation is realized under mild reaction conditions. Furthermore, without necessary preformation of the N,O‐acetals, an amine‐catalyzed in situ

  在这项研究中，我们报告了以氨基催化方式利用N，O-乙缩醛的新反应性进行有机合成。与广泛使用的需要使用酸和/或升高温度的策略不同，在温和的反应条件下，可以用碳中心的亲核试剂直接取代N，O-缩醛的胺成分以形成C-C键。此外，在不需要预先形成N，O-缩醛的情况下，胺催化的N，O原位形成缩醛被开发出来。将两个反应耦合到一个反应釜中即可实现催化过程。我们证明了使用简单的苯胺作为反式-2-羟基肉桂醛与各种碳亲核试剂（包括吲哚，吡咯，萘，酚和甲硅烷基烯醇醚）的环化-取代级联反应的促进剂。该方法为结构上多样化的“特权” 2取代2 H色酮提供了另一种方法。新工艺的合成能力还通过在天然产物降钙素E的2步合成中的应用以及将2取代的2 H-色烯部分轻松安装到具有生物活性的吲哚中而得到了证明。