2-Tert-butyl-2-deuterio-3,3-dimethylbutanoic acid | 1262155-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-Tert-butyl-2-deuterio-3,3-dimethylbutanoic acid
• CAS: 1262155-71-4
• 化学式: C₁₀H₂₀O₂
• 分子量: 173.26
• InChiKey: CSUSKPNFQZZRGX-WHRKIXHSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  di-tert-butylketene 在 氘代二甲亚砜 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 、 全氘代环己烷 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 二叔丁基乙酸 、 2-Tert-butyl-2-deuterio-3,3-dimethylbutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  DMSO/[D6]DMSO与二叔丁基烯酮及其同系物的酰化机理

  摘要：

  二甘醇二甲醚中的二甲基亚砜 (DMSO) 和 tBu2C=C=O 需要加热至约 150 °C，以通过一种新型机械变体提供 Pummerer 型产品 tBu2CHCO2CH2SCH3。通过将 DMSO（步骤 1）可逆添加到 tBu2C=C=O 的 C-1 中而产生的“酯烯醇化物”tBu2C=C(O​​–)–O–S+(CH3)2 必须通过质子化（步骤 2）捕获在 C-2 处通过羧酸催化剂形成 tBu2CH–C(=O)–O–S+(CH3)2 使反应可以进行。O-S 键和 –S(CH3)2 基团中的一个 C–H 键（E2 消除，无叶立德中间体）的随后裂解（步骤 3）导致 tBu2CHCO2– 和 H3CS–CH2+ 的形成，其组合（步骤 4）生成最终产品。当 DMSO 和 [D6]DMSO 的混合物在二甘醇二甲醚中竞争 tBu2C=C=O 时，动力学 H/D 同位素效应 (KIE) kH/kD =

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100936

文献信息

• Shorter and Easier Syntheses of Di-tert-butylketene and Related gem-Di-tert-butyl Compounds
  作者：Rudolf Knorr、Karsten-Olaf Hennig、Bernhard Schubert、Petra Böhrer

  DOI：10.1002/ejoc.201000888

  日期：2010.12

  The ketene tBu 2 C=C=O is prepared from tBu 2 C=O in three steps (performable as a two-stage operation) through elimination of HCl from the intermediate product tBu 2 CCl-CH=O. The acid tBu 2 CH-CO 2 H, obtainable in two, three, or four preparative stages from tBu 2 C=O, adds slowly to the ketene to produce the anhydride (tBu 2 CH-CO) 2 O. Elemental lithium together with ClSiMe 3 converts tBu 2 CCl-CH=O

  乙烯酮tBu 2 C=C=O是通过从中间产物tBu 2 CCl-CH=O中除去HCl分三步（可作为两阶段操作进行）由tBu 2 C=O制备的。酸 tBu 2 CH-CO 2 H 可从 tBu 2 C=O 在两个、三个或四个制备阶段中获得，缓慢添加到乙烯酮中以产生酸酐 (tBu 2 CH-CO) 2 O。元素锂与ClSiMe 3 将 tBu 2 CCl-CH=O 转化为 tBu 2 C=CH-OSiMe 3 ，这是 tBu 2 CH-CH=O 的耐用前体，使得这种醛可以从 tBu 2 C=O 中轻松且廉价地获得。通过排除其他可能的机制，tBuMgCl 对 tBu 2 CCl-CH=O 的还原显示出至少涉及一个单电子转移，导致烯醇化 tBu 2 C=CH-OMgCl，它可以转化为 tBu 2 CH-CH=O（从 tBu 2 C=O 三个步骤）或进入 tBu 2 C=CH-OSiMe 3 。从 NaBH
• Acylation Mechanisms of DMSO/[D6]DMSO with Di-tert-butylketene and Its Congeners
  作者：Rudolf Knorr

  DOI：10.1002/ejoc.201100936

  日期：2011.11

  (DMSO) and tBu2C=C=O in diglyme require heating to about 150 °C to furnish the Pummerer-type product tBu2CHCO2CH2SCH3 through a novel mechanistic variant. The “ester enolate” tBu2C=C(O–)–O–S+(CH3)2 arising through the reversible addition of DMSO (step 1) to C-1 of tBu2C=C=O must be trapped through protonation (step 2) at C-2 by a carboxylic acid catalyst to form tBu2CH–C(=O)–O–S+(CH3)2 so that the reaction

  二甘醇二甲醚中的二甲基亚砜 (DMSO) 和 tBu2C=C=O 需要加热至约 150 °C，以通过一种新型机械变体提供 Pummerer 型产品 tBu2CHCO2CH2SCH3。通过将 DMSO（步骤 1）可逆添加到 tBu2C=C=O 的 C-1 中而产生的“酯烯醇化物”tBu2C=C(O​​–)–O–S+(CH3)2 必须通过质子化（步骤 2）捕获在 C-2 处通过羧酸催化剂形成 tBu2CH–C(=O)–O–S+(CH3)2 使反应可以进行。O-S 键和 –S(CH3)2 基团中的一个 C–H 键（E2 消除，无叶立德中间体）的随后裂解（步骤 3）导致 tBu2CHCO2– 和 H3CS–CH2+ 的形成，其组合（步骤 4）生成最终产品。当 DMSO 和 [D6]DMSO 的混合物在二甘醇二甲醚中竞争 tBu2C=C=O 时，动力学 H/D 同位素效应 (KIE) kH/kD =