(E)-methyl 5,5-dimethylhex-2-enoate | 36215-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-methyl 5,5-dimethylhex-2-enoate
• 英文别名: (E)-5,5-Dimethyl-2-hexenoic acid methyl ester；methyl (E)-5,5-dimethylhex-2-enoate
• CAS: 36215-16-4
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: FJUMPFLODZHDMX-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  183.1±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.896±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 5,5-dimethylhex-2-enoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-5,5-dimethylhex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  配体控制的钴催化远程硼氢化和烯丙基硅氧烷的烯烃异构化

  摘要：

  烯丙基硅氧烷的共催化远程硼氢化和烯烃异构化是通过配体控制的策略实现的。用 dcype 进行远程硼氢化反应提供硼醚，而 xantphos 有利于形成甲硅烷基烯醇醚。

  DOI：

  10.1039/d1cc05964e
• 作为产物：
  描述：

  新戊基汞(1+)乙酸盐 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 palladium diacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (E)-methyl 5,5-dimethylhex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  烯烃与缺乏β氢取代基的“乙酸烷基钯”进行烷基化。醋酸新叶钯中乙酰钯基团的分子内位移观察

  摘要：

  通过相应的汞与乙酸钯的交换反应原位制备甲基，苄基，新戊基和（2-甲基-2-苯基丙基）乙酸钯，烷基化单取代的乙烯衍生物，收率令人满意。在与丙烯酸甲酯反应期间，“（2-甲基-2-苯基丙基）乙酸钯”显然经历了异常的重排。乙酸钯基团部分地从侧链转移到芳族环的邻位，并以49％的产率产生邻-叔丁基肉桂酸甲酯。还以16％的产率获得了“正常产物” 5-甲基-5-苯基-2-己酸甲酯。与苯乙烯的反应中发生了类似的重排。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)96038-8

文献信息

• Electrophilic Iron Catalyst Paired with a Lithium Cation Enables Selective Functionalization of Non‐Activated Aliphatic C−H Bonds via Metallocarbene Intermediates
  作者：Alberto Hernán‐Gómez、Mònica Rodríguez、Teodor Parella、Miquel Costas

  DOI：10.1002/anie.201905986

  日期：2019.9.23

  Combining an electrophilic iron complex [Fe(F pda)(THF)]2 (3) [F pda=N,N'-bis(pentafluorophenyl)-o-phenylenediamide] with the pre-activation of α-alkyl-substituted α-diazoesters reagents by LiAl(ORF )4 [ORF =(OC(CF3 )3 ] provides unprecedented access to selective iron-catalyzed intramolecular functionalization of strong alkyl C(sp3 )-H bonds. Reactions occur at 25 °C via α-alkyl-metallocarbene intermediates

  将亲电子配合物[Fe（F pda）（THF）] 2（3）[F pda = N，N'-双（五氟苯基）-邻苯二甲酰胺]与α-烷基取代的α-的预活化结合LiAl（ORF）4 [ORF =（OC（CF3）3]金属碳烯中间体，其活性/选择性与羧酸铑催化剂相似，机理研究表明，锂阳离子在决定亲电性铁碳卡宾中间体的形成速率中起着至关重要的作用，然后通过协同插入CH中进行键。
• A Combined DFT and NMR Investigation of the Zinc Organometallic Intermediate Proposed in the<i>Syn</i>-Selective Tandem Chain Extension–Aldol Reaction of β-Keto Esters
  作者：Karelle S. Aiken、Wilhelm A. Eger、Craig M. Williams、Carley M. Spencer、Charles K. Zercher

  DOI：10.1021/jo3004925

  日期：2012.7.20

  esters provides an α-substituted γ-keto ester with an average syn:anti selectivity of 10:1. It is proposed that the reaction proceeds via a carbon–zinc bound organometallic intermediate potentially bearing mechanistic similarity to the Reformatsky reaction. Evidence, derived from control Reformatsky reactions and a study of the structure of the TCA intermediate utilizing DFT methods and NMR spectroscopy

  β-酮酯的串联扩链-羟醛 (TCA) 反应提供了 α-取代的 γ-酮酯，其平均顺:反选择性为 10:1。建议该反应通过碳-锌结合的有机金属中间体进行，可能与 Reformatsky 反应具有机械相似性。来自对照 Reformatsky 反应和利用 DFT 方法和 NMR 光谱研究 TCA 中间体结构的证据表明，TCA 中间体的 γ-酮基在该反应中观察到的非对映选择性中起着重要作用。这种协调效应对未来锌介导的反应具有设计意义。
• US5100889A
  申请人：——

  公开号：US5100889A

  公开（公告）日：1992-03-31
• US7553842B2
  申请人：——

  公开号：US7553842B2

  公开（公告）日：2009-06-30