1-(2,2-dimethylcyclopropyl)-4-methoxybenzene | 90433-31-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(2,2-dimethylcyclopropyl)-4-methoxybenzene
• CAS: 90433-31-1
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: NSCRQBOAESPNCL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  242.1±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.980±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,2-dimethylcyclopropyl)-4-methoxybenzene 在 氧气 、 dioxide titanium 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 以49%的产率得到3-hydroxy-1-(4-methoxyphenyl)-3-methylbutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  将双氧的两个氧原子一次全部排列成脂族C（sp 3）-C（sp 3）键以进行羟基酮双官能化

  摘要：

  β-和γ-羟基酮结构都是生物活性分子，合成药物和精细化学品中的重要单元。尽管有一些方法可以从一个或两个基质分子上的预官能团制造它们，但是将双氧中的两个氧原子简单并同时沉积到纯饱和烃的两个特定C（sp 3）位置的方法有很少成功，因为它们一次都参与了三个惰性CHσ键的靶向活化。在这里，我们表明TiO 2 -CH 3 CN光催化悬浮体系能够将双氧插入一个C（sp 3）-C（sp 3）应变环烷烃衍生物的键，通过一锅反应获得双官能化的羟基酮产物。通过裂解事件以释放应变作为方向驱动力，按设计的光催化反应系统显示，三元环衍生物的21个实例的β-羟基酮产物的分离产率为31％-76％，而5个实例的γ-羟基酮产物的分离产率为31％-76％。四元环底物的孤立产率为30％–63％。使用18 O 2，Ti 18 O 2和有意添加的H 2 18进行18 O同位素标记实验O，分别表示的羟基酮产品两个氧原子都完全由双氧，表明先前未知的ħ

  DOI：

  10.1007/s11426-020-9949-7
• 作为产物：
  描述：

  1-(p-methoxyphenyl)-2,2-dichloro-3,3-dimethylcyclopropane 在 sodium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-(2,2-dimethylcyclopropyl)-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  1,2-苯并-1,3-环链二烯，芳基环丙烷和四环烷的氧化还原光敏胺与氨的关系。

  摘要：

  1,2,4-三苯苯和2,2'-亚甲基二氧基-1,1'-联萘在存在下用氨和伯胺成功地光敏化1,2-苯并-1,3-环链二烯，芳基环丙烷和四环烷的胺化间-或对-二氰基苯，得到4-氨基-1,2-苯并环烯烃，3-氨基-1-芳基丙烷和7-氨基-5-（对氰基苯基）双环[2.2.1] hept-2 -ene。光敏胺化的关键途径是空穴从敏化剂的阳离子自由基的转移，该阳离子自由基是由光诱导的电子转移到电子受体转移到基体而产生的。因此，发现敏化剂与基材之间的氧化电势与基材的阳离子自由基的正电荷分布之间的关系是有效胺化的重要因素。

  DOI：

  10.1021/jo030053+

文献信息

• Visible-Light-Promoted Regioselective 1,3-Fluoroallylation of <i>gem</i>-Difluorocyclopropanes
  作者：Haidong Liu、Yi Li、Ding-Xing Wang、Meng-Meng Sun、Chao Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03268

  日期：2020.11.6

  A strategically novel protocol for ring-opening functionalization of aryl gem-difluorocyclopropanes (F2CPs), which allows an expedient construction of CF3-containing architectures via visible-light-promoted F-nucleophilic attack manifold, was disclosed. Single electron oxidation of F2CPs was ascribed as the critical step for the success of this transformation by prompting F-nucleophilic attack, as

  公开了用于芳基宝石-二氟环丙烷（F 2 CP）的开环官能化的策略上新颖的协议，其允许通过可见光促进的F-亲核攻击歧管方便地构建含CF 3的结构。F 2 CP的单电子氧化被认为是通过促进F亲核攻击以及随之而来的C–C键断裂而成功实现该转化的关键步骤。通过调用宝石-二氟取代基的阳离子稳定性质，以及通过形成CF 3获得的热力学增益，可以合理化观察到的对于该反应中的氟掺入的区域选择性。功能。通过使用经济有效的氟化试剂和易于获得的底物，可以以通常良好的收率获得广泛的结构多样化的α-烯丙基-β-三氟甲基乙苯衍生物。进一步的机械研究证明，苄基自由基中间体参与了该转化。
• Cyclopropyl boronic derivatives in parallel synthesis of sp3-enriched compound libraries
  作者：Ihor Kleban、Dmytro S. Radchenko、Andriy V. Tymtsunik、Serhii Shuvakin、Angelika I. Konovets、Yuliya Rassukana、Oleksandr O. Grygorenko

  DOI：10.1007/s00706-020-02619-0

  日期：2020.6

  AbstractThe Suzuki–Miyaura coupling of cyclopropyl boronic derivatives with (het)aryl halides was evaluated as a method for parallel synthesis of sp3-enriched compound libraries. The scope and limitation of the procedure were established. It was shown that the method was applicable to a wide range of cyclopropyl trifluoroborates and (het)aryl bromides. Limitations of the method included trifluoroborates bearing

  摘要环丙基硼衍生物与（杂）芳基卤化物的Suzuki-Miyaura偶联被评估为一种平行合成富含sp 3的化合物库的方法。确定了程序的范围和限制。结果表明，该方法适用于多种环丙基三氟硼酸酯和（杂）芳基溴化物。该方法的局限性包括在α位带有大取代基的三氟硼酸盐，以及带有酯部分的（杂）芳基溴化物。准备了一个由96个成员组成的库，以68％的成功率和30％的平均收益率说明了这一概念。所得产物的理化性质计算值（特别是sp 3-杂化碳原子分数F sp 3 = 0.16-0.83范围，平均0.52），以及通过实验观察到的可忽略的“ Log P漂移”效应（0.02单位）表明，该方法与铅导向的合成标准完全兼容。 图形摘要
• Cooperative NHC/Photoredox Catalyzed Ring‐Opening of Aryl Cyclopropanes to 1‐Aroyloxylated‐3‐Acylated Alkanes
  作者：Zhijun Zuo、Constantin G. Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.202110304

  日期：2021.11.22

  Ring-opening/arylcarboxylation/acylation of mono, di and trisubstituted cyclopropanes enabled by cooperative NHC and organophotoredox catalysis for the preparation of γ-aroyloxy ketones is reported. Key step is the radical/radical cross- coupling of a benzylic radical generated in the photoredox catalysis cycle and a ketyl radical formed in the NHC catalysis cycle.

  报道了通过 NHC 和有机光氧化还原协同催化实现单、二和三取代环丙烷的开环/芳基羧化/酰化，用于制备 γ-芳酰氧基酮。关键步骤是光氧化还原催化循环中产生的苄基自由基和NHC催化循环中形成的羰基自由基的自由基/自由基交叉偶联。
• 1,3-Oxyalkynylation of Aryl Cyclopropanes with Ethylnylbenziodoxolones Using Photoredox Catalysis
  作者：Zhijun Zuo、Armido Studer

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04319

  日期：2022.1.28

  Alkynes and cyclopropanes are vital motifs in chemistry. Herein, a photoredox catalyzed 1,3-oxyalkynylation of aryl cyclopropanes with ethylnylbenziodoxolones (EBXs) in an atom-economic fashion is described. This cascade comprises single-electron oxidation of the aryl cyclopropane and nucleophilic ring opening followed by radical alkynylation at the benzylic position. The EBX compounds act as bifunctional

  炔烃和环丙烷是化学中的重要基序。本文描述了以原子经济方式对芳基环丙烷与乙基苯并氧杂环戊烷 (EBX) 进行光氧化还原催化的 1,3-氧基炔基化反应。该级联包括芳基环丙烷的单电子氧化和亲核开环，然后在苄基位置进行自由基炔基化。EBX 化合物作为双功能试剂提供亲核酸以及炔基实体。所介绍的方法具有条件温和、底物范围广的特点。
• 一种芳基β-氨基酮化合物及其制备方法
  申请人：南京工业大学

  公开号：CN110003110B

  公开（公告）日：2022-09-06

  本发明公开了一种芳基β‑氨基酮化合物及其制备方法，属于有机化学合成技术领域，本发明通过在大气氛围下，将芳基环丙烷、氨源、干燥剂、光催化剂依次加入到溶剂中，得到混合物；然后在氧气氛围下，将所得混合物在光照条件下进行反应，最后从反应产物中收集出芳基β‑氨基酮化合物。本发明以富电子的芳基环丙烷为原料，以单电子氧化的方式使芳基成为自由基正离子，促进了氨基亲核试剂亲核进攻的过程，并通过生成苄基自由基的方式与氧气进行反应得到产物，原材料简单易得，成本较低；免除了繁琐的预官能团化步骤；其制备方法以光为能源，在室温下即可发生反应，反应条件温和，绿色环保。