(Z)-1-benzylidene-1,3-dihydroisobenzofuran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异香豆素
• 英文名称: (Z)-1-benzylidene-1,3-dihydroisobenzofuran
• 英文别名: 1-(phenylmethylidene)-1,3-dihydroisobenzofuran；(z)-1-Benzylidene-1,3-dihydro-isobenzofuran；(3Z)-3-benzylidene-1H-2-benzofuran
• 化学式: C₁₅H₁₂O
• 分子量: 208.26
• InChiKey: QTUWUFIENKAPTM-GDNBJRDFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-benzylidene-1,3-dihydroisobenzofuran 在 bis({5-chloro-2-[(4-chlorophenyl)(hydroxyimino)methyl]phenyl})cyclodipalladachl-orane-1,3,4-tris(ylium)-2-uide 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 18.0h， 以70%的产率得到苯酞
  参考文献：
  名称：

  Dihydroisobenzofurans的合成通过钯催化顺序炔基/微波辐射下2-溴苄基和2-氯苄基醇的环

  摘要：

  AbstractThe palladium‐catalyzed synthesis of dihydroisobenzofurans has been performed by sequential Sonogashira cross‐coupling/cyclization reactions between terminal alkynes and 2‐(hydroxymethyl)bromo‐ and chlorobenzenes in methanol as solvent at 130 °C under microwave irradiation. A 4,4′‐dichlorobenzophenone oxime‐derived chloro‐bridged palladacycle is an efficient pre‐catalyst to perform this tandem process using 2‐dicyclohexylphosphanyl‐2′,4′,6′‐triisopropylbiphenyl (Xphos) as ancillary ligand and potassium hydroxide as base in the absence of a copper cocatalyst. Under these conditions, functionalized 2‐bromo‐ and 2‐chlorobenzaldehydes are also suitable partners in the domino process affording phthalans in good yields. All the reactions can be performed under air and employing reagent‐grade chemicals under low loading conditions (1 mol% Pd).magnified image

  DOI：

  10.1002/adsc.201400457
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苄醇 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 、 potassium iodide 、 palladium(II) iodide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (Z)-1-benzylidene-1,3-dihydroisobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  钯催化2-炔基苄醇的环异构化反应，可通用合成（Z）-1-亚烷基-1,3-二氢异苯并呋喃和1 H-异色酮

  摘要：

  据报道，在中性条件下，通过钯催化的2-炔基苄基醇的环异构化，可以轻松合成（Z）-1-亚烷基-1,3-二氢异苯并呋喃和1 H-异色酮。反应在70–100°C的条件下，在催化量（1-2％）的PdI 2和2当量的条件下进行。KI持续1.5–24小时。偏爱5- exo - dig环化模式（导致1,3-二氢异苯并呋喃）或6- endo - dig结果证明环化模式（导致异色酮）取决于底物的取代模式以及反应条件。在几种情况下，通过适当地调节反应条件，可以将相同的底物选择性地转化为二氢异苯并呋喃或1 H-异戊烯衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)01019-6

文献信息

• Selective Base-Promoted Synthesis of Dihydroisobenzofurans by Domino Addition/Annulation Reactions of ortho-Alkynylbenzaldehydes
  作者：Giorgio Abbiati、Monica Dell’Acqua、Diego Facoetti、Elisabetta Rossi

  DOI：10.1055/s-0029-1218766

  日期：2010.7

  nucleophilic addition/annulation reaction of ortho-alkynylbenzaldehydes in the presence of methanol. The reactions of aryl-, trimethylsilyl- and diethoxymethyl-substituted alkynylbenzaldehydes occurred with complete regio­selectivity in good to excellent yields under microwave irradiation. The reactions of alkyl-substituted alkynylbenzaldehydes took place with good yields and high regioselectivity only when

  二氢异苯并呋喃核的合成是通过在甲醇存在下，由邻炔基苯甲醛进行碱促进的串联亲核加成/环化反应实现的。在微波辐射下，芳基，三甲基甲硅烷基和二乙氧基甲基取代的炔基苯甲醛的反应具有完全的区域选择性，产率高至优异。仅当在室温下且在催化量的金（III）盐存在下进行时，烷基取代的炔基苯甲醛的反应才以高收率和高区域选择性进行。讨论了可能的反应机理。暂时合理地说明了炔基末端的取代基对环化模式的影响。 炔烃-杂环-多米诺反应-微波促进的合成-金
• Solvent-Switched Benzylic Methylene Functionalization: Addition, Ring-Opening, Cyclization, and Unexpected Cleavage of C–O and C–C Bonds
  作者：Deng Yuan Li、Xue Song Shang、Guo Rong Chen、Pei Nian Liu

  DOI：10.1021/ol401470y

  日期：2013.8.2

  been achieved using imines as reagents and potassium tert-butoxide as the catalyst. Depending on the solvent used, the reaction proceeds by two pathways. In THF, an addition/elimination reaction of exo-cyclic enol ethers with imines provides dihydroisobenzofuran derivatives in good yield. In DMSO, an addition/ring-opening/cyclization cascade reaction occurs with unexpected cleavage of C–O and C–C bonds

  使用亚胺作为试剂并使用叔丁醇钾作为催化剂，可以实现环外烯醇醚的分子间苄基亚甲基官能化。根据所使用的溶剂，反应通过两个途径进行。在THF中，的加成/消除反应外切-环烯醇醚与亚胺提供以良好的收率二氢异苯并呋喃衍生物。在DMSO中，加成/开环/环化级联反应会发生意外的C–O和C–C键断裂，从而在环境反应条件下以高收率提供异喹啉-1（2 H）-一产品。
• Alkyl Isobenzofurans from Phthalides; Inter and Intramolecular Diels-Alder Reactions
  作者：Sanath K. Meegalla、Russell Rodrigo

  DOI：10.1055/s-1989-27438

  日期：——

  A general procedure for the conversion of phthalides 1 to alkyl isobenzofurans 4 is described and illustrated with nine. examples. Thus, the alkylidene phthalans 3 produced from the phthalides 1 in one step are in acid catalyzed equilibrium with the. alkyl isobenzofurans 4 which are trapped in situ by dienophiles as the inter- and intramolecular Diels-Alder adducts 5-9.

  描述了一种将邻苯二甲酯1转化为烷基异苯并呋喃4的一般程序，并用九个例子进行了说明。因此，从邻苯二甲酯1一步生成的烷基苯丙烯化合物3在酸催化下与烷基异苯并呋喃4处于平衡状态，这些烷基异苯并呋喃4在适当的二烯亲合试剂的作用下被原位捕获，形成相互作用和分子内的Diels-Alder加成物5-9。
• Regio- and stereoselective intramolecular hydroalkoxylation of aromatic alkynols: an access to dihydroisobenzofurans under transition-metal-free conditions
  作者：Shu-Yan Yu、Li-Hong Gao、Jing-Xin Wu、Hong-Bing Lan、Yi Ma、Zhi-Gang Yin

  DOI：10.1007/s11696-020-01159-5

  日期：2020.10

  An efficient, transition-metal-free method to synthesize dihydroisobenzofuran derivatives via intramolecular hydroalkoxylation of aromatic alkynols with the promotion of cesium carbonate has been developed. The reaction proceeds regioselectively with exclusive formation of 5-exo-dig product, and only Z-isomer of the new generated double bond is observed. This new protocol features with milder reaction conditions, more convenient operation and satisfactory selectivities.

  一种高效的无过渡金属合成二氢异苯并呋喃衍生物的方法已被开发，该方法通过介导铯碳酸盐对芳香族炔醇进行分子内氢烷氧化反应。反应以区位选择性进行，专一生成5-exo-dig产物，并且仅观察到新生成双键的Z-异构体。该新方法具有反应条件温和、操作便捷和选择性满意的特点。
• 新型荧光材料1,3-二氢异苯并呋喃类化合物的 高效合成方法
  申请人：华东理工大学

  公开号：CN104140409B

  公开（公告）日：2016-08-17

  本专利提供了一种便捷的构建1,3‑二氢异苯并呋喃类荧光材料的合成方法，这类化合物具有较大的斯托克斯位移和可调控的荧光发射波长。以外环烯醚和芳香醛为原料，在叔丁醇钾的催化下，通过加成消除反应，一步就可以得到这种结构骨架的化合物。1,3‑二氢异苯并呋喃衍生物由于均有很好的共轭结构，因而具有较强的荧光。特别地，对于含有给体‑受体结构的1,3‑二氢异苯并呋喃衍生物，其荧光性能更为显著。通过引入不同的取代基，1,3‑二氢异苯并呋喃衍生物的最大发射波长可以从496nm调控到597nm。该合成方法具有产率高，原料易得，反应时间短，后处理简单等特点，为新型荧光化合物的合成奠定了基础。