((trimethylsilyl)ethynyl)-2,3,5,6-tetrafluorobenzene | 1381888-25-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((trimethylsilyl)ethynyl)-2,3,5,6-tetrafluorobenzene
• 英文别名: Trimethyl-[2-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)ethynyl]silane；trimethyl-[2-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)ethynyl]silane
• CAS: 1381888-25-0
• 化学式: C₁₁H₁₀F₄Si
• 分子量: 246.28
• InChiKey: XSDVTDSLOWMKPF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  209.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((trimethylsilyl)ethynyl)-2,3,5,6-tetrafluorobenzene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 水 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 4-((2,3,5,6-tetrafluorophenyl)ethynyl)-1-trityl-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  剖析分子晶体中的孔隙率：几何形状、氢键和 [π···π] 堆积对氟化芳烃固态填充的影响

  摘要：

  多孔分子晶体是一类新兴的多孔材料，其独特之处在于由离散分子构建而不是本质上的聚合物。在这项研究中，我们研究了前体的分子结构对形成具有一系列 16 种刚性芳烃的多孔固态结构的影响。这些前体中的大多数都具有能够形成氢键的吡唑基团，以及富电子的芳烃和缺电子的四氟苯环。这些前体是使用 Pd 和 Cu 催化的交叉偶联、仔细操作氮原子上的保护基团和溶剂热合成的组合来制备的。我们的研究改变了前体的几何形状和尺寸，以及能够形成氢键和 [π···π] 堆积的基团的存在。对 13 种衍生物进行了晶体学表征，发现其中四种是多孔的，表面积介于 283 和 1821 m2 g-1 之间。这四种多孔结构的共同点是（a）刚性三角几何，（b）缺电子的四氟苯与富电子的吡唑或四唑的[π…π]堆叠，以及

  DOI：

  10.1021/jacs.8b02869
• 作为产物：
  描述：

  ((trimethylsilyl)ethynyl)pentafluorobenzene 在 二甲基苯基硅烷 、 1,2-双(二苯基膦基)苯 、 potassium tert-butylate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以100%的产率得到((trimethylsilyl)ethynyl)-2,3,5,6-tetrafluorobenzene
  参考文献：
  名称：

  氢化铜中间体对铜催化氟代芳烃的加氢脱氟

  摘要：

  破烂：通过用氢替代氟，可实现铜催化的CF键的有效活化。氢化铜被提议作为活性中间体，通过实验和理论结果确定（见结构； C灰色，H白色，Cu浅红色，F浅蓝色；距离以Å为单位），通过对碳氟化合物的亲核攻击进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201208364

文献信息

• Catalytic C-F Bond Activation of Perfluoroarenes by Tricoordinated Gold(I) Complexes
  作者：Jin-Hui Zhan、Hongbin Lv、Yi Yu、Jun-Long Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201100843

  日期：2012.5.21

  We report the first example of gold catalyzing CF bond activation for perfluoroarenes in the presence of silanes. Tricoordinated gold(I) complexes supported by Xantphos‐type ligands, such as Xantphos and tBuXantphos ligands, exhibit efficacy in the hydrodefluorination (HDF) of various types of perfluoroarenes. For [tBuXantphosAu(AuCl2)], the highest turnover number is up to 1000 in the HDF of pen

  我们报告了在硅烷存在下金催化全氟芳烃的CF键活化的第一个例子。Xantphos型配体（如Xantphos和t BuXantphos配体）支持的三配位金（I）络合物在各种类型的全氟芳烃的加氢脱氟（HDF）中显示出功效。对于[ t BuXantphosAu（AuCl 2）]，在五氟硝基苯与二苯基硅烷的HDF中，最高周转数高达1000。对官能团耐受性的检查表明，该金（I）催化方案与酮，酯，羧酸盐，炔基，烯基和酰胺基团正交，表明其在化学选择性C中的潜在应用F激活。机理研究表明，四配位的[L 2 Au] +和[LAu] +之间的平衡对于金催化剂的反应性很重要，这取决于Xantphos型配体的空间庞大基团。此外，对可能的反应路径的计算研究表明，金（I）阳离子直接氧化CF键可能是这些催化反应中的关键步骤。
• π–π Interaction Assisted Hydrodefluorination of Perfluoroarenes by Gold Hydride: A Case of Synergistic Effect on C–F Bond Activation
  作者：Hongbin Lv、Jin-Hui Zhan、Yuan-Bo Cai、Yi Yu、Bingwu Wang、Jun-Long Zhang

  DOI：10.1021/ja305204y

  日期：2012.10.3

  between DMAP and perfluoroarenes was suggested by UV-vis spectral titrations, (1)H NMR spectroscopic studies, and DFT calculations. Moreover, (1)H and (19)F-NMR studies show that this π-π interaction promotes hydrogen transfer from [(NHC)AuH] to pyridyl N atom, resulting in C-F bond cleavage. The interpretation of π-π interaction assisted C-F activation is supported by the reduced activation barriers in

  “协同效应”在天然金属酶中普遍存在于活化小分子中，其成功激发了能够进行前所未有的有机转化的人工催化剂的开发。在这项工作中，我们发现有机添加剂（作为电子供体）和全氟芳烃（作为电子受体）之间有吸引力的 π-π 相互作用对氢化金催化的 CF 键的活化是有效的，特别是催化全氟芳烃的加氢脱氟（HDF）由萨迪吉的金氢化物 [(NHC)AuH] (NHC = N-杂环卡宾)。尽管从 (1)H NMR 和紫外-可见光谱观察到 [(NHC)AuH] 和全氟芳烃之间的弱相互作用，但发现 [(NHC)AuH] 对 HDF 的反应性较低。相比之下，在 pN,N-二甲氨基吡啶 (DMAP) 存在下，[(NHC)AuH] 可以有效地催化全氟芳烃与硅烷的 HDF，主要产生产率高达 90% 和 9 次周转的对位加氢脱氟产物。随着芳烃上吸电子基团和氟化程度的增加，反应产率增加，并且HDF反应还耐受不同的官能团（如甲酰基、炔
• π-Complexation and C—H hydrogen bonding in the formation of colored cocrystals
  作者：Eric Bosch、Bryce S. Moreno、Nathan P. Bowling

  DOI：10.1107/s2053229623002231

  日期：2023.4.1

  crystal structures of the red 1:1 cocrystals formed from the isomeric pyridines 4- and 3-2-[4-(dimethylamino)phenyl]ethynyl}pyridine with 1-[2-(3,5-dinitrophenyl)ethynyl]-2,3,5,6-tetrafluorobenzene, both C14H4F4N2O4·C15H14N2, are reported. Intermolecular interaction energy calculations confirm that π-stacking interactions dominate the intermolecular interactions within each crystal structure. The close

  本研究评估了电荷转移电子供体-受体 π-π 络合和 C—H 氢键形成有色共晶的潜在组合。由异构吡啶 4- 和 3-2-[4-(二甲氨基)苯基]乙炔基}吡啶与 1-[2-(3,5-二硝基苯基)乙炔基]- 形成的红色 1:1 共晶的晶体结构2,3,5,6-四氟苯，均为 C 14 H 4 F 4 N 2 O 4 ·C 15 H 14 N 2, 被报道。分子间相互作用能计算证实，π-堆积相互作用主导每个晶体结构内的分子间相互作用。Hirshfeld 表面计算揭示的紧密接触主要是 CH 与 N、O 和 F 原子的相互作用。
• Copper-Catalyzed Hydrodefluorination of Fluoroarenes by Copper Hydride Intermediates
  作者：Hongbin Lv、Yuan-Bo Cai、Jun-Long Zhang

  DOI：10.1002/anie.201208364

  日期：2013.3.11

  Breaking bad: Efficient copper‐catalyzed CF bond activation has been achieved by replacing fluorine with hydrogen. A copper hydride is proposed as the active intermediate, which proceeds through a nucleophilic attack on the fluorocarbon, as determined by experimental and theoretical results (see structure; C gray, H white, Cu light red, F light blue; distances in Å).

  破烂：通过用氢替代氟，可实现铜催化的CF键的有效活化。氢化铜被提议作为活性中间体，通过实验和理论结果确定（见结构； C灰色，H白色，Cu浅红色，F浅蓝色；距离以Å为单位），通过对碳氟化合物的亲核攻击进行。
• Dissecting Porosity in Molecular Crystals: Influence of Geometry, Hydrogen Bonding, and [π···π] Stacking on the Solid-State Packing of Fluorinated Aromatics
  作者：Mohamed I. Hashim、Ha T. M. Le、Teng-Hao Chen、Yu-Sheng Chen、Olafs Daugulis、Chia-Wei Hsu、Allan J. Jacobson、Watchareeya Kaveevivitchai、Xiao Liang、Tatyana Makarenko、Ognjen Š. Miljanić、Ilja Popovs、Hung Vu Tran、Xiqu Wang、Chia-Hua Wu、Judy I. Wu

  DOI：10.1021/jacs.8b02869

  日期：2018.5.9

  unique in being built from discrete molecules rather than being polymeric in nature. In this study, we examined the effects of molecular structure of the precursors on the formation of porous solid-state structures with a series of 16 rigid aromatics. The majority of these precursors possess pyrazole groups capable of hydrogen bonding, as well as electron-rich aromatics and electron-poor tetrafluorobenzene

  多孔分子晶体是一类新兴的多孔材料，其独特之处在于由离散分子构建而不是本质上的聚合物。在这项研究中，我们研究了前体的分子结构对形成具有一系列 16 种刚性芳烃的多孔固态结构的影响。这些前体中的大多数都具有能够形成氢键的吡唑基团，以及富电子的芳烃和缺电子的四氟苯环。这些前体是使用 Pd 和 Cu 催化的交叉偶联、仔细操作氮原子上的保护基团和溶剂热合成的组合来制备的。我们的研究改变了前体的几何形状和尺寸，以及能够形成氢键和 [π···π] 堆积的基团的存在。对 13 种衍生物进行了晶体学表征，发现其中四种是多孔的，表面积介于 283 和 1821 m2 g-1 之间。这四种多孔结构的共同点是（a）刚性三角几何，（b）缺电子的四氟苯与富电子的吡唑或四唑的[π…π]堆叠，以及