(Z)-1,1-dicarbomethoxy-3-methylene-4-(triethylsilylmethylene)cyclopentane | 329230-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-1,1-dicarbomethoxy-3-methylene-4-(triethylsilylmethylene)cyclopentane
• 英文别名: dimethyl (4Z)-3-methylidene-4-(triethylsilylmethylidene)cyclopentane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 329230-12-8
• 化学式: C₁₇H₂₈O₄Si
• 分子量: 324.492
• InChiKey: UYZFYPZEFDHVBA-OWBHPGMISA-N

物化性质

• 沸点：
  352.1±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1,1-dicarbomethoxy-3-methylene-4-(triethylsilylmethylene)cyclopentane 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 35.0h， 以63%的产率得到1,1-dicarbomethoxy-3,4-dimethylenecyclopentane
  参考文献：
  名称：

  含有双齿氮配体的阳离子铂络合物催化的官能化1,6-二炔的环化/氢化硅烷化。

  摘要：

  铂二甲基二亚胺络合物[PhN [双键] C（Me）C（Me）[双键] NPh] PtMe（2）（4a）和B（C（6）F（5））的1：1混合物（3）催化二炔丙基丙二酸二甲酯（1）和HSiEt（3）的环化/氢化硅烷化反应以1,26：1的Z分离率82％形成1,1-二苯甲氧基-3-亚甲基-4-（三乙基甲硅烷基亚甲基）环戊烷（3） ：E选择性。铂催化的二炔环化/氢化硅烷化可耐受各种官能团，包括酯，砜，缩醛，甲硅烷基醚，酰胺和受阻酮。具有炔丙基取代的二炔容易进行环化/氢化硅烷化，以形成区域异构体混合物的甲硅烷基化的1,2-二亚烷基环戊烷。拥有电子不足的内部炔烃的二炔以中等收率进行环化/氢化硅烷化反应，形成甲硅烷基转移至取代程度较低的炔烃的产物。通过二炔环化/氢化硅烷化形成的甲硅烷基化的1,2-二亚烷基环戊烷经历了一系列转化，包括原去甲硅烷基化，Z / E异构化以及与二烯亲和性的[4 + 2]环加成。

  DOI：

  10.1021/jo015986p
• 作为产物：
  描述：

  二甲基-2.2-二(丙-2-炔基)丙二酸二乙酯 、 三乙基硅烷 在 [(1,3-bismesitylimidazole-2-ylidene)Co(η²-vinyltrimethylsilane)₂] 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以94 %的产率得到(Z)-1,1-dicarbomethoxy-3-methylene-4-(triethylsilylmethylene)cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  氧化环化-氢化硅烷化机制实现的钴催化 1,6-二炔环化/氢化硅烷化反应

  摘要：

  过渡金属催化的 1,6-二炔环化/氢化硅烷化是制备五元环稠合甲硅烷基二烯的有用方法，五元环稠合甲硅烷基二烯是有机合成中有用的试剂。只有少数促进这种转化的贵金属催化剂是已知的，而影响该反应的非贵金属催化剂仍然难以捉摸。在此，我们报道低配位Co(0)-N-杂环卡宾配合物可以催化1,6-二炔与叔氢和仲氢硅烷的环化/氢化硅烷化，提供五元环稠合( Z )-1-甲硅烷基二烯具有良好的产率和优异的立体选择性。机理研究表明催化循环很可能以Co(0)物种的1,6-二炔氧化环化为关键步骤。该机制解释了钴催化环化/氢化硅烷化反应中的高立体选择性且不存在未环化的氢化硅烷化副产物，这与贵金属催化反应的氢化硅烷化-环化机理不同。

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c00473

文献信息

• Cyclization/Hydrosilylation of Functionalized Diynes Catalyzed by a Cationic Platinum Phenanthroline Complex
  作者：James W. Madine、Xiang Wang、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ol006901u

  日期：2001.2.1

  [figure: see text] A 1:1 mixture of the platinum phenanthroline complex (phen)PtMe2 and B(C6F5)3 catalyzed the cyclization/hydrosilylation of functionalized 1,6- and 1,7-diynes to form silylated 1,2-dialkylidenecycloalkanes in good yield and with high Z-selectivity.

  [图：见正文]铂菲咯啉配合物（phen）PtMe2和B（C6F5）3的1：1混合物催化官能化的1,6-和1,7-二炔的环化/氢化硅烷化反应，形成甲硅烷基化的1,2-二亚烷基环烷烃收率高，Z选择性高。
• Cyclization/Hydrosilylation of Functionalized 1,6-Diynes Catalyzed by Cationic Platinum Complexes Containing Bidentate Nitrogen Ligands
  作者：Xiang Wang、Harinath Chakrapani、James W. Madine、Michele A. Keyerleber、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/jo015986p

  日期：2002.5.1

  and HSiEt(3) to form 1,1-dicarbomethoxy-3-methylene-4-(triethylsilylmethylene)cyclopentane (3) in 82% isolated yield with 26:1 Z:E selectivity. Platinum-catalyzed diyne cyclization/hydrosilylation tolerated a range of functional groups including esters, sulfones, acetals, silyl ethers, amides, and hindered ketones. Diynes that possessed propargylic substitution underwent facile cyclization/hydrosilylation

  铂二甲基二亚胺络合物[PhN [双键] C（Me）C（Me）[双键] NPh] PtMe（2）（4a）和B（C（6）F（5））的1：1混合物（3）催化二炔丙基丙二酸二甲酯（1）和HSiEt（3）的环化/氢化硅烷化反应以1,26：1的Z分离率82％形成1,1-二苯甲氧基-3-亚甲基-4-（三乙基甲硅烷基亚甲基）环戊烷（3） ：E选择性。铂催化的二炔环化/氢化硅烷化可耐受各种官能团，包括酯，砜，缩醛，甲硅烷基醚，酰胺和受阻酮。具有炔丙基取代的二炔容易进行环化/氢化硅烷化，以形成区域异构体混合物的甲硅烷基化的1,2-二亚烷基环戊烷。拥有电子不足的内部炔烃的二炔以中等收率进行环化/氢化硅烷化反应，形成甲硅烷基转移至取代程度较低的炔烃的产物。通过二炔环化/氢化硅烷化形成的甲硅烷基化的1,2-二亚烷基环戊烷经历了一系列转化，包括原去甲硅烷基化，Z / E异构化以及与二烯亲和性的[4 + 2]环加成。
• Cobalt-Catalyzed Cyclization/Hydrosilylation Reaction of 1,6-Diynes Enabled by an Oxidative Cyclization–Hydrosilylation Mechanism
  作者：Jiaxing Dong、Xuebing Leng、Dongyang Wang、Liang Deng

  DOI：10.1021/acscatal.4c00473

  日期：2024.3.15

  preparation of five-membered ring-fused silyl dienes that are useful reagents in organic synthesis. Only a handful of noble metal catalysts facilitating this transformation are known, and nonprecious metal catalysts effecting the reaction have remained elusive. Herein, we report that low-coordinate Co(0)-N-heterocyclic carbene complexes can catalyze the cyclization/hydrosilylation of 1,6-diynes with tertiary

  过渡金属催化的 1,6-二炔环化/氢化硅烷化是制备五元环稠合甲硅烷基二烯的有用方法，五元环稠合甲硅烷基二烯是有机合成中有用的试剂。只有少数促进这种转化的贵金属催化剂是已知的，而影响该反应的非贵金属催化剂仍然难以捉摸。在此，我们报道低配位Co(0)-N-杂环卡宾配合物可以催化1,6-二炔与叔氢和仲氢硅烷的环化/氢化硅烷化，提供五元环稠合( Z )-1-甲硅烷基二烯具有良好的产率和优异的立体选择性。机理研究表明催化循环很可能以Co(0)物种的1,6-二炔氧化环化为关键步骤。该机制解释了钴催化环化/氢化硅烷化反应中的高立体选择性且不存在未环化的氢化硅烷化副产物，这与贵金属催化反应的氢化硅烷化-环化机理不同。