diethyl 1-hydroxy-1-(3’-methoxyphenyl)methyl phosphonate | 49640-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: diethyl 1-hydroxy-1-(3’-methoxyphenyl)methyl phosphonate
• 英文别名: diethyl 1-hydroxy-1-(3-methoxyphenyl)methylphosphonate；diethyl α-hydroxy-3-methoxybenzylphosphonate；diethyl (hydroxy)(3-methoxyphenyl)methylphosphonate；diethyl hydroxy(3-methoxyphenyl)methylphosphonate；diethoxyphosphoryl-(3-methoxyphenyl)methanol
• CAS: 49640-97-3
• 化学式: C₁₂H₁₉O₅P
• 分子量: 274.254
• InChiKey: ATCPHUYSCDAIHM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  400.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.187±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1-hydroxy-1-(3’-methoxyphenyl)methyl phosphonate 在 四氯化碳 、 三苯基膦 作用下， 反应 8.0h， 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  α,α-氯氟烷膦酸二乙酯的简便高效合成

  摘要：

  描述了一种用于制备 α,α-氯氟烷膦酸二乙酯的简便有效的合成方法。通过两步卤化程序研究了多种 α-羟基膦酸二乙酯，包括用 PPh3 和 CCl4 进行亲核氯化以及用 N-氟双苯磺酰亚胺进行亲电氟化。芳香族和脂肪族 α,α-氯氟代膦酸酯可以通过这种方法以可接受的产率制备。© 2010 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 21:250–255, 2010; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20604

  DOI：

  10.1002/hc.20604
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二乙酯 、 3-甲氧基苯甲醛 在 Rexyn 201(OH) resin 作用下， 反应 24.0h， 以64%的产率得到diethyl 1-hydroxy-1-(3’-methoxyphenyl)methyl phosphonate
  参考文献：
  名称：

  使用固体负载碱合成 α-羟基膦酸酯

  摘要：

  摘要 描述了一种温和、高效的 α-羟基膦酸酯合成方法，其中使用氢氧化季铵离子交换树脂作为碱，促进亚磷酸二乙酯与芳基醛的加成，以进行 Pudikov 型反应。

  DOI：

  10.1080/10426500008082399

文献信息

• Highly Efficient Hydrophosphonylation of Aldehydes and Unactivated Ketones Catalyzed by Methylene-Linked Pyrrolyl Rare Earth Metal Amido Complexes
  作者：Shuangliu Zhou、Zhangshuan Wu、Jiewei Rong、Shaowu Wang、Gaosheng Yang、Xiancui Zhu、Lijun Zhang

  DOI：10.1002/chem.201102207

  日期：2012.2.27

  characterized by 1H NMR spectroscopic analyses. The structures of complexes 2, 3, 4, and 6 were determined by single‐crystal X‐ray analyses. Study of the catalytic activities of the complexes showed that these rare earth metal amido complexes were excellent catalysts for hydrophosphonylations of aldehydes and unactivated ketones. The catalyzed reactions between diethyl phosphite and aldehydes in the presence

  通过甲硅烷基胺消除反应制备了一系列带有亚甲基连接的吡咯基-酰胺基配体的稀土金属酰胺配合物，在无溶剂条件下，液态底物在醛和未活化酮的氢膦酰化反应中显示出很高的催化活性。的治疗[（ME 3 Si）的2 N] 3 LN（μ-Cl）的锂（THF）3与2-（2,6--ME 2 ç 6 ħ 3 NHCH 2）C 4 H ^ 3 NH（1，1个当量）在甲苯，得到相应的式三价稀土金属酰胺（μ-η 5：η 1）：η 1-2-[（2,6-Me 2 C 6 H 3）NCH 2 ]（C 4 H 3 N）LnN（SiMe 3）2 } 2 [Ln = Y（2），Nd（3），Sm（4），Dy（5），Yb（6）]，产量适中。所有化合物均通过光谱法和元素分析充分表征。钇配合物的特征还在于1 H NMR光谱分析。复合物的结构 2，3，4，和6由单晶X射线分析确定。配合物催化活性的研究表明，这些稀土金属酰胺配合物是醛和未活化
• Enantioselective Acylphosphonylation—Dual Lewis Acid–Lewis Base Activation of Aldehyde and Acylphosphonate
  作者：Ye-Qian Wen、Robin Hertzberg、Christina Moberg

  DOI：10.1021/jo500895u

  日期：2014.7.3

  obtained by a one-step procedure consisting of reaction of diethyl acetylphosphonate with prochiral aldehydes in the presence of a catalytic system comprising a chiral Lewis acid, an achiral Lewis base, and a Brønstedt base. Best results were obtained using a tridentate Schiff base aluminum(III) Lewis acidic complex, 1H-1,2,3-benzotriazole, and a tertiary amine such as DBU. The target compounds were

  乙酰氧基膦酸酯是通过一步法获得的，该过程由乙酰膦酸二乙酯与前手性醛在包含手性路易斯酸，非手性路易斯碱和布朗斯台德碱的催化体系的存在下反应组成。使用三齿Schiff碱铝（III）Lewis酸性配合物，1 H -1,2,3-苯并三唑和叔胺（例如DBU ）可获得最佳结果。在大多数情况下，以高收率获得目标化合物，但对映体比例适中（最高78:22）。
• Asymmetric hydrophosphonylation of aldehydes catalyzed by bifunctional chiral Al(III) complexes
  作者：Shaohua Gou、Xin Zhou、Jun Wang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1016/j.tet.2008.01.022

  日期：2008.3

  effective enantioselective hydrophosphonylation of aldehydes. A variety of aromatic, heteroaromatic, condensed-ring, α,β-unsaturated, and aliphatic aldehydes were found to be suitable substrates for the reaction, and the desired α-hydroxy phosphonate were obtained in good to excellent yields (up to 99%) with moderate to good enantioselectivities (up to 87% ee) under mild conditions (at 0 °C). A possible

  一种新的手性双官能的Al（Ⅲ）配合物的BINOL衍生物，其中载有叔在BINOL的3,3'-位置-胺，已发展为醛的对映选择性有效hydrophosphonylation。发现各种芳族，杂芳族，稠环，α，β-不饱和和脂族醛是反应的合适底物，并且以良好或优异的收率（高达99％）获得了所需的α-羟基膦酸酯。在温和条件下（0°C）具有中等至良好的对映选择性（高达87％ee）。根据实验结果提出了可能的催化循环。
• Lanthanide anilido complexes: synthesis, characterization, and use as highly efficient catalysts for hydrophosphonylation of aldehydes and unactivated ketones
  作者：Chengwei Liu、Qinqin Qian、Kun Nie、Yaorong Wang、Qi Shen、Dan Yuan、Yingming Yao

  DOI：10.1039/c4dt00522h

  日期：——

  Lanthanide anilido complexes stabilized by the 2,6-diisopropylanilido ligand have been synthesized and characterized, and their catalytic activity for hydrophosphonylation reaction was explored. A reaction of anhydrous LnCl3 with 5 equivalents of LiNHPh-iPr2-2,6 in THF generated the heterobimetallic lanthanide–lithium anilido complexes (2,6-iPr2PhNH)5LnLi2(THF)2 [Ln = Sm(1), Nd(2), Y(3)] in good isolated yields. These complexes are well characterized by elemental analysis, IR, NMR (for complex 3) and single-crystal structure determination. Complexes 1–3 are isostructural. In these complexes, the lanthanide metal ion is five-coordinated by five nitrogen atoms from five 2,6-diisopropylanilido ligands to form a distorted trigonal bipyramidal geometry. The lithium ion is coordinated by two nitrogen atoms from two 2,6-diisopropylanilido ligands, and one oxygen atom from a THF molecule. It was found that these simple lanthanide anilido complexes are highly efficient for catalyzing hydrophosphonylation reactions of various aldehydes and unactivated ketones to generate α-hydroxyphosphonates in good to excellent yields (up to 99%) within a short time (5 min for aldehydes, 20 min for ketones). Furthermore, the mechanism of hydrophosphonylation reactions has also been elucidated via1H NMR monitoring of reaction.

  稳定的2,6-二异丙基苯胺配体的镧系金属苯胺复合物已被合成和表征，并探讨了其在磷化氢化反应中的催化活性。无水LnCl3与5个等摩尔的LiNHPh-iPr2-2,6在THF中的反应生成了异质双金属镧系-锂苯胺复合物(2,6-iPr2PhNH)5LnLi2(THF)2 [Ln = Sm(1), Nd(2), Y(3)]，收率良好。这些复合物通过元素分析、红外光谱、核磁共振（对于复合物3）和单晶结构测定进行了良好的表征。复合物1-3是同构的。在这些复合物中，镧系金属离子由来自五个2,6-二异丙基苯胺配体的五个氮原子协调，形成四面体畸变的三角双锥几何结构。锂离子则由两个2,6-二异丙基苯胺配体中的两个氮原子和一个THF分子中的氧原子协调。研究发现，这些简单的镧系苯胺复合物在催化各种醛和未活化酮的磷化氢化反应中具有高效率，能够在短时间内（醛为5分钟，酮为20分钟）生成α-羟基磷酸酯，收率良好至优异（高达99%）。此外，磷化氢化反应的机制也通过氢核磁共振监测反应得到了阐明。
• Magnetic Fe₃O₄Nanoparticle-Supported Phosphotungstic Acid as a Recyclable Catalyst for the Kabachnik-Fields Reaction of Isatins, Imines, and Aldehydes under Solvent-Free Conditions
  作者：Mohd Nazish、S. Saravanan、Noor-ul H. Khan、Prathibha Kumari、Rukhsana I. Kureshy、Sayed H. R. Abdi、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1002/cplu.201402191

  日期：2014.9.22

  reaction of isatins, imines, and aldehydes using dimethyl and diethyl phosphite as a nucleophile to give the corresponding α‐hydroxy and α‐amino phosphonates in excellent yields for a wide range of substrates. The reaction conditions were simple, green, and efficient. The catalyst was recycled up to five times with retention of its activity. Based on the NMR spectroscopy studies, a probable catalytic cycle

  磁性纳米颗粒负载的磷钨酸已被用于以亚磷酸二甲酯和亚磷酸二乙酯为亲核试剂，有效地催化靛红，亚胺和醛的加氢膦酰化反应，从而在宽范围内以优异的收率得到相应的α-羟基和α-氨基膦酸酯。的基板。反应条件简单，绿色，高效。在保持活性的情况下，将催化剂再循环至五次。基于NMR光谱学研究，提出了可能的催化循环。