(1R*,2S*,4R*,5S*)-1,2-bis(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-4,5-epoxycyclohexane | 190436-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1R*,2S*,4R*,5S*)-1,2-bis(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-4,5-epoxycyclohexane
• 英文别名: tert-butyl-[[(1S,3R,4S,6R)-4-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-3-yl]methoxy]-diphenylsilane
• CAS: 190436-36-3
• 化学式: C₄₀H₅₀O₃Si₂
• 分子量: 635.006
• InChiKey: XLYNKDJEZRRTSV-NRKDJAGHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.93
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  31
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基硫醇 、 (1R*,2S*,4R*,5S*)-1,2-bis(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-4,5-epoxycyclohexane 在 (R)-GaLB 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  New Asymmetric Reactions Using a Gallium Complex:  A Highly Enantioselective Ring Opening of Epoxides with Thiols Catalyzed by a Gallium·Lithium·Bis(binaphthoxide) Complex

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9702576
• 作为产物：
  描述：

  cis-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 41.5h， 生成 (1R*,2S*,4R*,5S*)-1,2-bis(tert-butyldiphenylsilyloxymethyl)-4,5-epoxycyclohexane
  参考文献：
  名称：

  官能化环己烷的立体控制合成经由一个的氨基化锂介导的重排内消旋4,5-二取代的环己烯氧化物

  摘要：

  非对映异构的内消旋4,5-二取代的环己烯氧化物的90:10混合物（通过立体选择性环氧化反应制备）与酰胺化锂和叔丁醇钾的混合碱体系反应，可制得72％的烯丙醇和均为单一非对映异构体，回收的环氧化物的收率为9.6％。环氧化合物和烯丙基醇的相对立体化学是通过将烯丙基醇转化为新型双环醚而建立的。烯丙醇还用于制备一系列官能化的环己烷的单一非对映异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10201-0

文献信息

• Linked-BINOL: An Approach towards Practical Asymmetric Multifunctional Catalysis
  作者：Shigeki Matsunaga、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/1615-4169(200201)344:1<3::aid-adsc3>3.0.co;2-2

  日期：2002.1

  the Ga-Li complex. A Ga-Li-linked-BINOL complex promoted the epoxide opening reaction in up to 96% enantiomeric excess (ee). Second, based on the X-ray structural information of the Ga-Li-linked-BINOL complex, we designed a more stable lanthanide linked-BINOL complex. An air-stable, storable, and reusable La-linked-BINOL complex promoted the Michael reaction in up to >99% ee. The catalyst activity remained

  描述了一种新型的链接的1,1'-联萘酚（链接的-BINOL）作为一种实用的不对称多功能催化方法的开发和应用。最初设计Linked-BINOL以提高Ga-Li-BINOL复合物抵抗与4-甲氧基苯酚进行配体交换的稳定性。作为半冠醚的含氧连接的BINOL，在促进单体配合物的形成和增加Ga-Li配合物的稳定性方面均有效。Ga-Li-连接的BINOL复合物以高达96％的对映体过量（ee）促进了环氧化物的开放反应。其次，基于Ga-Li联结的BINOL配合物的X射线结构信息，我们设计了一种更稳定的镧系联结的BINOL配合物。空气稳定，可存储和可重复使用的La-linked-BINOL复合物在高达> 99％ee的条件下促进了迈克尔反应。在空气中储存4周后，催化剂活性保持不变。计算表明，连接的BINOL将在镧配合物中充当五齿配体，从而有效地提高了配合物的稳定性。最后，将连接的BINOL应用于新的同双金属多功
• Catalytic Enantioselective <i>m</i><i>eso</i>-Epoxide Ring Opening Reaction with Phenolic Oxygen Nucleophile Promoted by Gallium Heterobimetallic Multifunctional Complexes
  作者：Shigeki Matsunaga、Jagattaran Das、Jochen Roels、Erasmus M. Vogl、Noriyoshi Yamamoto、Takehiko Iida、Kentaro Yamaguchi、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja993650f

  日期：2000.3.1

  catalytic enantioselective meso-epoxide ring opening reaction with phenolic oxygen nucleophile (4-methoxyphenol) is described for the first time herein. This reaction was first found to be promoted by (R)-GaLB (Ga = gallium, L = lithium, B = (R)-BINOL), giving a variety of epoxide opening products in good to high ee (67−93% ee). However, chemical yield was only modest (yield 31−75%), despite the use of more

  本文首次描述了与酚氧亲核试剂（4-甲氧基苯酚）的催化对映选择性内消旋环氧化物开环反应。该反应首先被发现由 (R)-GaLB（Ga = 镓，L = 锂，B = (R)-BINOL）促进，得到各种环氧化物开环产物，具有良好到高 ee（67-93% ee） ）。然而，尽管使用了超过 20 mol% 的 GaLB，但化学产率只是适度的（产率 31-75%）。这是由于 BINOL 和 4-甲氧基苯酚之间发生了不希望的配体交换，导致了 GaLB 的去络合。研究了各种已知手性配体如6,6'-双((三乙基甲硅烷基)乙炔基)-BINOL和H8-BINOL的应用，但未获得令人满意的结果。为了克服这个问题，已经开发了一种在接头中含有配位氧原子的新型连接 BINOL。通过在 GaLB 中连接两个 BINOL 单元，Ga 复合物的稳定性大大提高。使用 3−10 mol % (R,R)-Ga-Li-linked-BINOL
• Enantioselective Ring Opening of Epoxides with 4-Methoxyphenol Catalyzed by Gallium Heterobimetallic Complexes: An Efficient Method for the Synthesis of Optically Active 1,2-Diol Monoethers
  作者：Takehiko Iida、Noriyoshi Yamamoto、Shigeki Matsunaga、Hee-Gweon Woo、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980904)37:16<2223::aid-anie2223>3.0.co;2-z

  日期：1998.9.4

  Useful chiral building blocks such as 1,2-diols can be obtained by the enantioselective ring opening of achiral epoxides with oxygen nucleophiles. The ring opening is carried out effectively (up to 94 % ee) with 4-methoxyphenol and catalytic amounts of gallium complexes. The novel complex GaSO 1 displays a particularly high catalytic activity.
• Direct Chlorohydrin and Acetoxy Alcohol Synthesis from Olefins Promoted by a Lewis Acid, Bis(trimethylsilyl) Peroxide and (CH₃)₃SiX
  作者：Isao Sakurada、Shingo Yamasaki、Richard Göttlich、Takehiko Iida、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja993492s

  日期：2000.2.1
• Stereocontrolled synthesis of functionalised cyclohexanes via the lithium amide-mediated rearrangement of a meso 4,5-disubstituted cyclohexene oxide
  作者：Peter O'Brien、Jérôme J. Tournayre

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10201-0

  日期：1997.12

  Reaction of a 90:10 mixture of diastereomeric meso 4,5-disubstituted cyclohexene oxides (prepared via a stereoselective epoxidation reaction) with a mixed base system of a lithium amide and potassium tert-butoxide produces a 72% yield of an allylic alcohol and a 9.6% yield of recovered epoxide, both as single diastereoisomers. The relative stereochemistry of the epoxides and the allylic alcohol is

  非对映异构的内消旋4,5-二取代的环己烯氧化物的90:10混合物（通过立体选择性环氧化反应制备）与酰胺化锂和叔丁醇钾的混合碱体系反应，可制得72％的烯丙醇和均为单一非对映异构体，回收的环氧化物的收率为9.6％。环氧化合物和烯丙基醇的相对立体化学是通过将烯丙基醇转化为新型双环醚而建立的。烯丙醇还用于制备一系列官能化的环己烷的单一非对映异构体。