propan-2-yl (E)-2-[(Z)-hex-2-enoxy]but-2-enoate | 412967-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: propan-2-yl (E)-2-[(Z)-hex-2-enoxy]but-2-enoate
• CAS: 412967-11-4
• 化学式: C₁₃H₂₂O₃
• 分子量: 226.316
• InChiKey: BPIFUFUBAQZRFT-HQBPLYTQSA-N

物化性质

• 沸点：
  292.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.941±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  propan-2-yl (E)-2-[(Z)-hex-2-enoxy]but-2-enoate 在 [Cu((S,S)-((CH₃)3CCHCH₂OCN)2C(CH₃)2)(H₂O)2](SbF₆)2 4 A molecular sieve 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到(3R,4R)-3-Methyl-2-oxo-4-vinyl-heptanoic acid isopropyl ester
  参考文献：
  名称：

  2-烷氧羰基取代的烯丙基乙烯基醚的催化非对映和对映选择性克莱森重排

  摘要：

  描述了含有两个立体双键的2-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基醚的催化不对称克莱森重排。高路易斯酸性[Cu {（S，S）-叔-Bu-box}]（H 2 O）2（SbF 6）2的组合复杂的分子筛充当催化剂，并提供了高产的Claisen重排产物，取代和官能化的α-酮酯，具有非对映选择性和对映选择性。简要研究了配体结构，抗衡离子和烯丙基乙烯基醚双键构型对重排立体选择性的影响。我们提出了路易斯酸的速率加速作用的解释以及用于解释和预测铜双（恶唑啉）催化的克莱森重排的立体化学过程的立体化学模型。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404051
• 作为产物：
  描述：

  顺-2-己烯-1-醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 propan-2-yl (E)-2-[(Z)-hex-2-enoxy]but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过羟醛缩合合成 α-烯丙氧基取代的 α,β-不饱和酯。方便获得高度取代的烯丙基乙烯基醚

  摘要：

  δ-烯丙氧基取代的δ，δ-²-不饱和酯 1a - r 是由市场上可买到的起始原料通过 5 个步骤制备而成的。合成的关键步骤是在δ-烯丙氧基取代酯 2a - i 和醛 R1CHO 之间进行醛醇加成，然后进行甲磺化和 DBU 介导的消去反应，得到 2-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基酯 1a - r。Z:E 比率为 3:2-9:1。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6424

文献信息

• The Catalytic Enantioselective Claisen Rearrangement of an Allyl Vinyl Ether
  作者：Lars Abraham、Regina Czerwonka、Martin Hiersemann

  DOI：10.1002/1521-3773(20011217)40:24<4700::aid-anie4700>3.0.co;2-6

  日期：2001.12.17
• The Catalytic Diastereo- and Enantioselective Claisen Rearrangement of 2-Alkoxycarbonyl-Substituted Allyl Vinyl Ether
  作者：Lars Abraham、Marleen Körner、Pia Schwab、Martin Hiersemann

  DOI：10.1002/adsc.200404051

  日期：2004.9

  stereogenic double bonds is described. A combination of the highly Lewis acidic [Cu(S,S)-tert-Bu-box}](H2O)2(SbF6)2 complex and molecular sieves served as catalyst and afforded the Claisen rearrangement products, substituted and functionalized α-keto esters, in high yield with a remarkable diastereo- and enantioselectivity. The influence of ligand structure, counterion and allyl vinyl ether double bond configuration

  描述了含有两个立体双键的2-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基醚的催化不对称克莱森重排。高路易斯酸性[Cu （S，S）-叔-Bu-box}]（H 2 O）2（SbF 6）2的组合复杂的分子筛充当催化剂，并提供了高产的Claisen重排产物，取代和官能化的α-酮酯，具有非对映选择性和对映选择性。简要研究了配体结构，抗衡离子和烯丙基乙烯基醚双键构型对重排立体选择性的影响。我们提出了路易斯酸的速率加速作用的解释以及用于解释和预测铜双（恶唑啉）催化的克莱森重排的立体化学过程的立体化学模型。
• Synthesis of α-Allyloxy-Substituted α,β-Unsaturated Esters via Aldol Condensation. Convenient Access of Highly Substituted Allyl Vinyl Ethers
  作者：Martin Hiersemann

  DOI：10.1055/s-2000-6424

  日期：——

  α-Allyloxy-substituted α,β-unsaturated esters 1a - r have been prepared in 5 steps from commercially available starting materials. The key sequence of the synthesis is an aldol addition between an α-allyloxy-substituted ester 2a - i and an aldehyde R1CHO followed by mesylation and DBU mediated elimination to afford the 2-alkoxycarbonyl-substituted allyl vinyl esters 1a - r. The E/Z ratio of the newly generated vinyl ether double bond is apparently determined by the steric bulk of the vinyl ether double bond substituent R1. Z:E ratios from 3:2-9:1 were obtained.

  δ-烯丙氧基取代的δ，δ-²-不饱和酯 1a - r 是由市场上可买到的起始原料通过 5 个步骤制备而成的。合成的关键步骤是在δ-烯丙氧基取代酯 2a - i 和醛 R1CHO 之间进行醛醇加成，然后进行甲磺化和 DBU 介导的消去反应，得到 2-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基酯 1a - r。Z:E 比率为 3:2-9:1。