2-bromophenylbis(4-trifluoromethylphenyl)phosphine | 1000278-96-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-bromophenylbis(4-trifluoromethylphenyl)phosphine
• 英文别名: (2-bromophenyl)-di-(4-trifluoromethylphenyl)phosphane；bis(4-trifluoromethylphenyl)2-bromophenylphosphine；o-bromophenylbis(4-trifluoromethylphenyl)phosphine；(2-Bromophenyl)-bis[4-(trifluoromethyl)phenyl]phosphane
• CAS: 1000278-96-5
• 化学式: C₂₀H₁₂BrF₆P
• 分子量: 477.183
• InChiKey: WEONKCYKDJHZAL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromophenylbis(4-trifluoromethylphenyl)phosphine 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 2-[di(4-trifluoromethylphenyl)phosphino]phenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  具有立体和电学可调部分的手性磷杂配体的合成与应用

  摘要：

  一系列的C 1对称膦-膦配体，1-（二取代膦基）-2-（膦基）苯（5），称为UCAP，具有非手性膦基和可空间和电调节的手性膦酸酯，已经设计和合成。在（Z）-N-苯甲酰基-1-苯基丙胺（3）的不对称氢化中，非手性磷上具有较大芳基取代基的5d-e -Rh催化剂的立体识别能力优于DuPHOS- Rh催化剂。讨论了不同取代基对非手性磷原子的影响。

  DOI：

  10.1002/adsc.200390008
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯基三氟甲基磺酸酯 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 三氯硅烷 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 N,N-二甲基苯胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 2-bromophenylbis(4-trifluoromethylphenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  具有立体和电学可调部分的手性磷杂配体的合成与应用

  摘要：

  一系列的C 1对称膦-膦配体，1-（二取代膦基）-2-（膦基）苯（5），称为UCAP，具有非手性膦基和可空间和电调节的手性膦酸酯，已经设计和合成。在（Z）-N-苯甲酰基-1-苯基丙胺（3）的不对称氢化中，非手性磷上具有较大芳基取代基的5d-e -Rh催化剂的立体识别能力优于DuPHOS- Rh催化剂。讨论了不同取代基对非手性磷原子的影响。

  DOI：

  10.1002/adsc.200390008

文献信息

• PSiP-Pincer Type Palladium-Catalyzed Dehydrogenative Borylation of Alkenes and 1,3-Dienes
  作者：Naohiro Kirai、Shoichiro Iguchi、Tatsuyoshi Ito、Jun Takaya、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1246/bcsj.20130004

  日期：2013.7.15

  Dehydrogenative borylation of alkenes and 1,3-dienes was realized by carrying out the reaction in the presence of bis(pinacolato)diboron (B2pin2) and a catalytic amount of PSiP-pincer palladium complex. This protocol has the following notable features. 1) Monoanionic nature of the PSiP-pincer ligand prevents the formation of boryl(hydrido)- or dihydridopalladium species, enabling synthesis of various vinyl- or dienylboronic esters in good yield from a 1:1 mixture of B2pin2 and alkenes or 1,3-dienes without forming hydroboration or hydrogenation products. 2) Due to the strong trans influence of the silicon atom, PSiP-pincer palladium complex showed high activity toward migratory insertion. 3) Suppression of these side-reactions and the high reactivity of the PSiP-pincer palladium complex enabled an efficient, successive dehydrogenative borylation to give 1,1- or 1,2-diborylated products depending on the kind of substituent on alkenes by using more than 2 equivalents of B2pin2. Mechanistic study revealed that PSiP-pincer borylpalladium complex was generated from hydridopalladium complex and B2pin2, and this complex underwent alkene insertion followed by β-hydride elimination to give alkenylboronic ester with regeneration of the hydridopalladium complex.

  通过在双(频哪醇)二硼(B2pin2)和催化量的PSiP-螯合钯配合物存在下进行反应，实现了烯烃和1,3-二烯的脱氢硼化反应。该方案具有以下显著特点：1) PSiP-螯合配体的单阴离子性质阻止了硼(氢)化物或二氢化钯物种的形成，从而能够从B2pin2和烯烃或1,3-二烯的1:1混合物中以良好的产率合成各种乙烯基或二烯基硼酸酯，而不形成氢硼化或氢化产物。2) 由于硅原子的强横向影响，PSiP-螯合钯配合物显示出高的迁移插入活性。3) 抑制这些副反应和PSiP-螯合钯配合物的高反应性使得高效连续脱氢硼化反应成为可能，从而根据烯烃上取代基的种类，使用超过2当量的B2pin2，生成1,1-或1,2-二硼化产物。机理研究表明，PSiP-螯合硼化钯配合物由氢化钯配合物和B2pin2生成，该配合物经过烯烃插入和β-氢消除，生成烯基硼酸酯，并再生氢化钯配合物。
• Nonpalindromic Rhodium PC_carbeneP Pincer Complexes Featuring Electron-Deficient Phosphino Substituents
  作者：Clarence Tan、Hendrik Tinnermann、Simon Sung、Li Heng Kat、Rowan D. Young

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00538

  日期：2021.12.27

  Interest in PCcarbeneP pincer ligands containing a central alkylidene donor has recently grown due to the unique metal–ligand cooperativity offered by such complexes. Despite this, the design of the supporting pincer ligand scaffold in such ligands remains largely unexplored. In particular, there exist no examples of nonpalindromic (or nonsymmetric) PCcarbeneP ligands. This report documents our synthesis

  由于这种配合物具有独特的金属-配体协同作用，最近人们对含有中心亚烷基供体的PC卡宾P 钳状配体的兴趣有所增长。尽管如此，在此类配体中支持钳状配体支架的设计在很大程度上仍未得到探索。特别是，不存在非回文（或非对称）PC卡宾P 配体的例子。本报告记录了我们对一系列回文和非回文 PC卡宾的合成和表征P钳形复合物通过前配体脱水方法。我们发现钳形二芳基膦基取代基的电子变化，通过将吸电子和供电子基团纳入芳基取代基，对中心铑卡宾连接的反应性或键合几乎没有影响。然而，钳形膦基位置上的空间阻碍芳基取代基赋予配合物选择性，优选将苯乙炔插入钳形配体的较少空间阻碍的铑-膦键中。这些结果为 PC卡宾P 配体类别的多样化提供了明确的策略，并为基于非回文钳形配体的空间设计赋予选择性的未来机会。
• Photo‐promoted Skeletal Rearrangement of Phosphine–Borane Frustrated Lewis Pairs Involving Cleavage of Unstrained C−C σ‐Bonds
  作者：Tatsuyoshi Ito、Nobuharu Iwasawa、Jun Takaya

  DOI：10.1002/anie.202004444

  日期：2020.7.13

  photo‐promoted skeletal rearrangement reaction of phosphine–borane frustrated Lewis pairs, o‐(borylaryl)phosphines, involving cleavage of an unstrained sp2C–sp3C σ‐bond is reported. The reaction realizes an efficient synthesis of cyclic phosphonium borate compounds. The reaction mechanism via a boranorcaradiene intermediate is proposed based on theoretical calculations. This work sheds light on the new photoreactivity

  据报道，膦-硼烷受阻的路易斯对，邻-（硼基芳基）膦发生了空前的光促进的骨架重排反应，涉及裂解未应变的sp 2 C–sp 3 Cσ键。该反应实现了环状硼酸phospho化合物的有效合成。在理论计算的基础上，提出了通过硼碳硼烷中间体反应的机理。这项工作揭示了膦-硼烷FLP的新光反应性。
• Copper-catalyzed C–P cross-coupling of secondary phosphines with (hetero)aromatic bromide
  作者：Chun-Jing Li、Jing Lü、Zhi-Xun Zhang、Kun Zhou、Yan Li、Guang-Hui Qi

  DOI：10.1007/s11164-018-3403-3

  日期：2018.7

  A novel and convenient approach to the synthesis of various tertiary phosphines via a copper-catalyzed cross-coupling of (hetero)aromatic bromide with secondary phosphines has been developed. The reaction employs cheap copper as the catalyst, 2,6-bis( N -methylaminomethyl)pyridine ( L4 ) as a perfect ligand and KO t Bu as a base; all reactions are carried out under argon atmosphere. A variety of sterically

  通过铜催化的（杂）芳族溴化物与仲膦的交叉偶联，已开发出一种新颖且方便的合成各种叔膦的方法。该反应采用廉价的铜作为催化剂时，2,6-双（ Ñ -methylaminomethyl）吡啶（ L4 ），其为完美配体和KO 吨 卜作为基础; 所有反应均在氩气氛下进行。发现各种空间受阻和/或官能化的底物在这些反应条件下反应，以提供具有良好产率至优异产率的产物。此外，在该过程中首次报道了十种新的叔膦。
• [EN] BIDENTATE SECONDARY PHOSPHINE OXIDE CHIRAL LIGANDS FOR USE IN ASYMMETRIC ADDITION REACTIONS<br/>[FR] LIGANDS CHIRAUX BIDENTATES LIÉS À UN OXYDE DE PHOSPHINE SECONDAIRE ET LEUR UTILISATION DANS DES RÉACTIONS D'ADDITION ASYMÉTRIQUE
  申请人：SOLVIAS AG

  公开号：WO2009065783A1

  公开（公告）日：2009-05-28

  Compounds of the formula I, in the form of mixtures comprising predominantly one enantiomer or in the form of pure enantiomers, secondary phosphine-Q-P*(=O)HR1 (I) in which secondary phosphine is a C-bonded, secondary phosphine group -P(R) 2; in which R is in each case independently hydrocarbon radicals or heterohydrocarbon radicals; Q is a bivalent, achiral, aromatic base skeleton, a bivalent, achiral ferrocene base skeleton, an optionally substituted bivalent cycloalkane or heterocycloalkane skeleton, or a C 1-C 4-alkylene skeleton, and in which base skeletons a secondary phosphine group is bonded directly to a carbon atom, or, in the case of cyclic base skeletons, directly to a carbon atom or via a C1-C 4-alkylene group, and in which base skeletons a P-chiral group -P*(O)HR1 is bonded to a carbon atom such that the phosphorus atoms are linked via 1 to 7 atoms of a carbon chain optionally interrupted by heteroatoms from the group of O, S, N, Fe or Si; P* is a chiral phosphorus atom; and R1 is a hydrocarbon radical, a C-bonded heterohydrocarbon radical or a ferrocenyl radical, with the proviso that R1 is an achiral ferrocenyl radical when Q is an achiral ferrocenyl base skeleton. Metal complexes of these ligands in a molarratio of ligand to metal of about 1.3:1 to 0.9:1are homogeneous catalysts for asymmetric addition reactions, particularly hydrogenations.

  公式I的化合物以纯对映体形式或以主要含有一种对映体的混合物的形式存在，其中二级膦-Q-P *（= O）HR1（I）中的二级膦是C-键结的二级膦基团-P（R）2;其中R分别是烃基或杂原子烃基；Q是二价的、不手性的、芳香基骨架、二价的、不手性的二茂铁基骨架、可选取代的二价环烷烃或杂环烷烃骨架，或C1-C4-烷基骨架，在这些基骨架中，二级膦基团直接键合到碳原子上，或在环状基骨架的情况下，直接键合到碳原子或通过C1-C4-烷基链键合，其中在这些基骨架中，P-手性基团-P *（O）HR1 键合到碳原子，使得磷原子通过由O、S、N、Fe或Si组成的杂原子随意中断的1到7个碳链原子链接；P *是手性磷原子；R1是烃基、C-键结的杂原子烃基或二茂铁基基团，但当Q是不手性的二茂铁基骨架时，R1是不手性的二茂铁基基团。这些配体的金属配合物在配体与金属的摩尔比约为1.3:1至0.9:1的情况下是对称加成反应的均相催化剂，特别是氢化反应。