diethyl (3-methyl-1-phenylbuta-1,2-dien-1-yl)phosphonate | 195318-34-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (3-methyl-1-phenylbuta-1,2-dien-1-yl)phosphonate
• CAS: 195318-34-4
• 化学式: C₁₅H₂₁O₃P
• 分子量: 280.304
• InChiKey: ANGWDNSKARJIFZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (3-methyl-1-phenylbuta-1,2-dien-1-yl)phosphonate 在 copper(ll) bromide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以69%的产率得到4-bromo-2-ethoxy-2,5-dihydro-5,5-dimethyl-3-phenyl-1,2-oxaphosphole 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  4-Halo-2,5-dihydro-1,2-oxaphosphole 2-Oxides 从 1,2-Allenylphosphonates 和 CuX2 的有效合成以及 C-Cl 键的后续 Suzuki 交叉偶联

  摘要：

  通过 CuX2 介导的二乙基 1,2-allenylphosphonates 的直接卤环化，开发了一种方便有效的 4-halo-2,5-dihydro-1,2-oxaphosphole 2-oxides 合成方法。产量从中等到极好。还研究了轴向到中心手性转移的效率。建立了所得氯乙烯与二环己基（2,4,6-三甲氧基苯基）膦（LB-Phos）作为配体的进一步 Suzuki 交叉偶联。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200228
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 吡啶 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 diethyl (3-methyl-1-phenylbuta-1,2-dien-1-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  可见光驱动的烯基膦氧化物的选择性烯基C–P键裂解。

  摘要：

  开发了一种有效的方法，该方法可通过有机染料和可见光照射实现高选择性烯基C-P键裂解。该新方案涉及由单线态氧引发的高度区域选择性自由基途径，可提供具有良好至优异收率的多种炔基次膦酸酯。机理研究和密度泛函理论计算表明，在反应的早期，涉及磷迁移而不是磷自由基形成的分子内过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00071

文献信息

• ANGELOV, X. M.;VACHKOV, K. V.;KIRILOV, M.;LEBEDEV, V. B., ZH. OBSHCH. XIMII, 1982, 52, N 3, 538-543
  作者：ANGELOV, X. M.、VACHKOV, K. V.、KIRILOV, M.、LEBEDEV, V. B.

  DOI：——

  日期：——
• Efficient Synthesis of 4-Halo-2,5-dihydro-1,2-oxaphosphole 2-Oxides from 1,2-Allenylphosphonates and CuX2 and Subsequent Suzuki Cross-Coupling of the C-Cl Bonds
  作者：Ning Xin、Shengming Ma

  DOI：10.1002/ejoc.201200228

  日期：2012.7

  A convenient and efficient synthesis of 4-halo-2,5-dihydro-1,2-oxaphosphole 2-oxides through CuX2-mediated direct halocyclization of diethyl 1,2-allenylphosphonates was developed. The yields range from moderate to excellent. The efficiency of axial-to-central chirality transfer has also been studied. Further Suzuki cross-coupling of the resulting vinylic chlorides with dicyclohexyl(2,4,6-trimethoxyphenyl)phosphane

  通过 CuX2 介导的二乙基 1,2-allenylphosphonates 的直接卤环化，开发了一种方便有效的 4-halo-2,5-dihydro-1,2-oxaphosphole 2-oxides 合成方法。产量从中等到极好。还研究了轴向到中心手性转移的效率。建立了所得氯乙烯与二环己基（2,4,6-三甲氧基苯基）膦（LB-Phos）作为配体的进一步 Suzuki 交叉偶联。
• Visible-Light-Driven Selective Alkenyl C–P Bond Cleavage of Allenylphosphine Oxides
  作者：Kai Wei、Kai Luo、Fang Liu、Lei Wu、Li-Zhu Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00071

  日期：2019.4.5

  irradiation, was developed. This novel protocol involves a highly regioselective radical pathway initiated by singlet oxygen, affording diverse alkynyl phosphinates with good-to-excellent yields. Mechanistic studies and density functional theory calculations suggested an intramolecular process involving phosphorus migration, instead of phosphorus radical formation, at the early stage of the reaction

  开发了一种有效的方法，该方法可通过有机染料和可见光照射实现高选择性烯基C-P键裂解。该新方案涉及由单线态氧引发的高度区域选择性自由基途径，可提供具有良好至优异收率的多种炔基次膦酸酯。机理研究和密度泛函理论计算表明，在反应的早期，涉及磷迁移而不是磷自由基形成的分子内过程。