methyl (4E)-3-hydroxy-2-methylene-4-hexenoate | 148901-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (4E)-3-hydroxy-2-methylene-4-hexenoate
• 英文别名: methyl (E)-3-hydroxy-2-methylidenehex-4-enoate
• CAS: 148901-33-1
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: HXKXWULFOVTYRR-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4E)-3-hydroxy-2-methylene-4-hexenoate 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 diethyl (2Z,4E)-2-methoxycarbonyl-2,4-hexadienylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  A Novel Route to Substituted Trienes and Tetraenes

  摘要：

  The reaction sequence involving Arbuzov rearrangement of allyl phosphites 4 to phosphonates 5 followed by Horner-Wadsworth-Emmons olefination of 5 with aldehydes gives substituted trienes and tetraenes 8 with full stereoselectivity.

  DOI：

  10.1080/00397919308009822
• 作为产物：
  描述：

  巴豆醛 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 三乙烯二胺 、 苯酚 作用下， 反应 96.0h， 生成 methyl (4E)-3-hydroxy-2-methylene-4-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  茚满和cyclobuta [的钯催化合成的一个从高烯丙醇]茚从的Baylis-希尔曼加合物衍生的：碱依赖性立体选择性的亚苄基中cyclobuta [一个]茚

  摘要：

  通过钯催化从拜利斯-希尔曼加合物制备的均烯丙基醇衍生物的环化反应，合成了各种茚满和环丁[ a ]茚衍生物。尤其是，尽管钯收率适中，但通过钯催化的5- exo - trig / 4- exo - trig级联环化立体选择性地合成了环丁[ a ]茚的衍生物。所述ž异构体是专门形成的的Et存在下3通过通常的Heck型carbopalladation N个进程而é异构体与铯2 CO 3最有可能按协同金属化/去质子化（CMD）的过程。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.03.070

文献信息

• Synthesis of Tetrahydropyridines from Morita-Baylis-Hillman Acetates of α,β-Unsaturated Aldehydes Via an Intramolecular 1,6-Conjugate Addition
  作者：Su Yeon Kim、Ko Hoon Kim、Hye Ran Moon、Jae Nyoung Kim

  DOI：10.1002/bkcs.10610

  日期：2016.1

  condition. The role of K2CO3 is unclear at this stage; however, similar observation for the requirement of base in conjugate addition reactions was reported. Encouraged by the successful synthesis of 2a, the reactions with some representative MBH acetates of α,β-unsaturated aldehydes 1a–e were examined, and the results are summarized in Table 1. The reactions of 1a with p-methoxybenzylamine, 2-phenethylamine

  四氢吡啶-3-羧酸衍生物已显示出许多有趣的生物活性。四氢吡啶-3-羧酸的合成已通过膦催化烯丙酸酯和亚胺之间的成环反应、高烯丙胺衍生物的闭环复分解 (RCM) 反应、Morita-Baylis-Hillman (MBH) 的化学转化进行加合物和 2,4 二烯胺的分子内 1,6-共轭加成。MBH 加合物已用于合成许多有趣的环状化合物。最近，我们和其他研究小组对α,β-不饱和醛的MBH加合物进行了广泛的研究。在我们最近使用肉桂醛的 MBH 加合物的研究中，我们推断，在 MBH 乙酸酯 1a 的伯位置引入伯胺如苄胺可以提供甲基四氢吡啶-3-羧酸盐 2a，如方案 1 所示。1a 和苄胺之间的 SN20 反应将提供 1:1 加合物 I ，并且以下分子内 1,6 共轭加成将提供 1,2,5,6-四氢吡啶-3-羧酸盐 2a。在我们的实验开始时，在 CH3CN 中检查了 1a 和苄胺（4.0 equiv）的反应。6
• Palladium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylic Alkylation of Bis Allylic Carbonates Derived from Morita−Baylis−Hillman Adducts
  作者：Barry M. Trost、Megan K. Brennan

  DOI：10.1021/ol701585b

  日期：2007.9.1

  Morita-Baylis-Hillman diene adducts are used as substrates in the palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation reaction with oxygen and carbon nucleophiles in good regio- and enantioselectivity.

  Morita-Baylis-Hillman二烯加合物用作钯与氧和碳亲核试剂的区域和对映体选择性良好的钯催化不对称烯丙基烷基化反应的底物。
• One-Pot Oxidative Allylation of Morita-Baylis-Hillman Adducts with ­Allyltrimethylsilane Promoted by Dess-Martin Periodinane/Boron ­Trifluoride-Diethyl Ether Complex
  作者：Jhillu Yadav、B. Subba Reddy、Ashutosh Singh、Ashok Basak

  DOI：10.1055/s-2008-1032020

  日期：2008.2

  Morita-Baylis-Hillman adducts undergo smooth one-pot oxidative conjugate addition with allyltrimethylsilane in the presence of Dess-Martin periodinane/boron trifluoride-diethyl ether complex under mild reaction conditions to afford various homoallylated β-keto ester derivatives in good yields with high 1,4-selectivity.

  Morita-Baylis-Hillman 加合物与烯丙基三甲基硅烷在温和的反应条件下在戴斯-马丁高碘烷/三氟化硼-乙醚复合物存在下进行平滑的一锅氧化共轭加成，以良好的收率和高 1 提供各种均烯丙基化的 β-酮酯衍生物,4-选择性。
• Boron Trifluoride-Diethyl Etherate Complex Mediated Allylation of Baylis-Hillman Adducts: A Facile Synthesis of 1,5-Dienes
  作者：Jhillu Yadav、Basi Reddy、Satadru Mandal、Ashutosh Singh、Ashok Basak

  DOI：10.1055/s-2008-1067049

  日期：——

  Morita-Baylis-Hillman adducts undergo smooth allylic nucleophilic substitution (S N 2′) with allyltrimethylsilane in the presence of BF 3 ·OEt 2 under mild reaction conditions to afford 1,5-diene derivatives in good yields with high selectivity.

  Morita-Baylis-Hillman 加合物在BF 3 ·OEt 2 存在下，在温和的反应条件下用烯丙基三甲基硅烷进行平滑的烯丙基亲核取代(SN 2')，以高收率和高选择性得到1,5-二烯衍生物。
• A Facile Synthesis of Pyrazolines from Baylis–Hillman Adducts
  作者：J. S. Yadav、A. P. Singh、D. C. Bhunia、A. K. Basak、P. Srihari

  DOI：10.1246/cl.2008.624

  日期：2008.6.5

  Baylis-Hillman adducts undergo smooth 1,3-dipolar cycloaddition reaction with ethyl diazoacetate in the presence of 2-iodoxybenzoic acid to produce pyrazolines in high yields under mild reaction conditions.

  Baylis-Hillman 加合物在 2-碘氧基苯甲酸存在下与重氮乙酸乙酯发生平稳的 1,3-偶极环加成反应，在温和的反应条件下以高产率生产吡唑啉。