2-cyclohexen-1-yl pivalate | 102147-31-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-cyclohexen-1-yl pivalate
• 英文别名: 2-Cyclohexenyl pivalate；cyclohexen-2-yl pivalate；Propanoic acid, 2,2-dimethyl-, 2-cyclohexen-1-yl ester；cyclohex-2-en-1-yl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 102147-31-9
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: SBZDFUXHHREQBL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  225.5±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异丙基溴化镁 、 2-cyclohexen-1-yl pivalate 在 CuCN 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以78%的产率得到3-isopropylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Alkylation of allylic derivatives. 11. Copper(I)-catalyzed cross coupling of allylic carboxylates with Grignard reagents

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00365a006
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酰氯 、 2-环己烯醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以40%的产率得到2-cyclohexen-1-yl pivalate
  参考文献：
  名称：

  对苯二酚通过氧化还原链反应的催化亲电烷基化

  摘要：

  对苯醌的烯丙基化和苄基化是通过不寻常的氧化还原链反应实现的。机理研究表明，痕量对苯二酚的存在会引发氧化还原链反应，该反应由路易斯酸催化的Friedel-Crafts烷基化反应和随后的氧化还原平衡而重新生成对苯二酚。亲电子试剂可以是各种烯丙基和苄基酯。Hantzsch酯作为引发剂的添加提高了反应效率。

  DOI：

  10.1002/anie.201702885

文献信息

• The RuO4-Catalyzed Ketohydroxylation, Part II:A Regio-, Chemo- and Stereoselectivity Study
  作者：Bernd Plietker

  DOI：10.1002/ejoc.200400898

  日期：2005.5

  The direct RuO4-catalyzed ketohydroxylation of olefins is a new and convenient method for the preparation of a wide range of symmetrical and unsymmetrical α-hydroxy ketones. Since reactions in which two different functional groups are introduced in one step always involve regio-, chemo- and stereoselectivity issues, this paper gives a full account of investigations of various selectivity aspects in

  RuO4 直接催化的烯烃酮羟基化是制备各种对称和不对称 α-羟基酮的一种新的、方便的方法。由于在一个步骤中引入两个不同官能团的反应总是涉及区域选择性、化学选择性和立体选择性问题，本文全面介绍了酮羟基化中各种选择性方面的研究。本报告的最后部分审查了立体选择性问题。从 OsO4 催化的二羟基化已知的 Kishi 规则被发现适用于 RuO4 催化的酮羟基化，并在具有手性烯丙基中心的烯烃氧化中产生中等至良好的非对映体比例。此外，不同取代烯烃之间的竞争实验导致反应性分布，适用于预测哪个是分子中存在的不同 C=C 双键中最具反应性的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Versatile Chiral Bidentate Ligands Derived from α-Amino Acids:  Synthetic Applications and Mechanistic Considerations in the Palladium-Mediated Asymmetric Allylic Substitutions
  作者：Akihito Saitoh、Kazuo Achiwa、Kiyoshi Tanaka、Toshiaki Morimoto

  DOI：10.1021/jo991615l

  日期：2000.7.1

  to other amino groups in the amidine skeleton and the production of other types of ligands, are possible using the precursor compounds of 7a. Thus, novel chiral ligands 7c,d, 8, 11, and 13, which provide sterically and electronically different chiral circumstances, were prepared and used for the palladium-mediated asymmetric allylic substitutions of both acyclic and cyclic compounds. In these reactions

  新型的手性am-膦杂化配体7a，b很容易从相应的α-氨基酸获得。需要构建新的配体的多功能性，由此可以应用各种反应和底物。实际上，使用7a的前体化合物可以进行多种修饰，例如与to骨架中其他氨基的交换反应和产生其他类型的配体。因此，制备了提供空间和电子不同手性情况的新型手性配体7c，d，8、11和13，并将其用于钯介导的无环和环状化合物的不对称烯丙基取代。在这些反应中，两种底物均实现了高水平的不对称诱导。通过检查新系列的手性PN和SN杂配体8和11中的电子取代基效应，在钯催化的1,3-二苯基丙烯-2-基新戊酸酯14a的钯催化的不对称烯丙基化中，反应性和对映选择性显着提高。证明了有关对映体区分步骤，其中讨论了新颖的Pr / Mr概念与烯丙基化产物的绝对构型之间的良好相关性，以预测对映体选择方向。研究了乙烯酮甲硅烷基缩醛作为亲核试剂的使用，并将其与相应的较硬的阴离子碳亲核试剂进行了比较。在14a的
• Raising the p<i>K</i>_a Limit of “Soft” Nucleophiles in Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions: Application of Diarylmethane Pronucleophiles
  作者：Sheng-Chun Sha、Jiadi Zhang、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja409511n

  日期：2013.11.20

  Tsuji-Trost allylic substitution reaction provides a useful and efficient approach to construct C-C bonds between sp(3)-hybridized carbons. The widely accepted paradigm for classifying the mode of attack of nucleophiles on palladium π-allyl intermediates in the Tsuji-Trost reaction is based on the pKa of the pronucleophile: (1) stabilized or "soft" carbon nucleophiles and heteroatom nucleophiles (e.g.,

  Tsuji-Trost 烯丙基取代反应提供了一种有用且有效的方法来构建 sp(3)-杂化碳之间的 CC 键。在 Tsuji-Trost 反应中对钯 π-烯丙基中间体的亲核试剂的攻击模式进行分类的广泛接受的范例是基于亲核试剂的 pKa：（1）稳定或“软”碳亲核试剂和杂原子亲核试剂（例如，亲核试剂pKa < 25)，和 (2) 不稳定或“硬”亲核试剂（来自 pKa > 25 的原亲核试剂）。烯丙基取代过程持续发展的关键之一仍然是扩大“软”亲核试剂的范围。在此，我们报告了用二芳基甲烷衍生物（pKa 高达 32）进行室温 Pd 催化烯丙基取代的一般方法。该方法的综合意义在于它提供了对含有烯丙基化二芳基甲基基序的产品的快速获取。该方法适用于广泛的衍生自二芳基甲烷和杂环衍生物的亲核试剂。还描述了 Pd 催化的烯丙基取代以提供具有四元中心的二烯丙基化产物的过程。对于三芳基甲烷和烷基化二芳基甲烷，分离出相
• Mechanistic Studies on a Cu-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation with Cyclic Racemic Starting Materials
  作者：Emeline Rideau、Hengzhi You、Mireia Sidera、Timothy D. W. Claridge、Stephen P. Fletcher

  DOI：10.1021/jacs.7b02440

  日期：2017.4.19

  Mechanistic studies on Cu-catalyzed asymmetric additions of alkylzirconocene nucleophiles to racemic allylic halide electrophiles were conducted using a combination of isotopic labeling, NMR spectroscopy, kinetic modeling, structure-activity relationships, and new reaction development. Kinetic and dynamic NMR spectroscopic studies provided insight into the oligomeric Cu-ligand complexes, which evolve

  结合同位素标记、核磁共振光谱、动力学建模、构效关系和新反应发展，对铜催化的烷基锆茂亲核试剂向外消旋烯丙基卤化物亲电试剂的不对称加成进行了机理研究。动力学和动态 NMR 光谱研究提供了对低聚 Cu-配体配合物的洞察，这些配合物在反应过程中变得更快和更高的对映选择性。Cu 抗衡离子在选择不同途径和通过形成烯丙基碘中间体使起始材料外消旋方面发挥作用。我们量化了 Cu 催化的烯丙基碘异构化的速率，并确定了一系列发生烯丙基碘的形成和外消旋化的条件。我们开发了反应条件，其中外消旋烯丙基磷酸酯是使用新亚磷酰胺配体 D 的合适底物。D 还首次允许对外消旋七元环烯丙基氯进行高度对映选择性加成。使用烯丙基磷酸酯的反应的 1H 和 2H NMR 光谱实验表明烯丙基氯中间体的重要性，这些中间体通过 TMSCl 的作用形成或来自外来的氯源。总的来说，这些研究支持一种机制，即复杂的低聚催化剂既可以使起始材料外消旋，又
• Metal-Catalyzed Silylene Insertions of Allylic Ethers:  Stereoselective Formation of Chiral Allylic Silanes
  作者：Laura E. Bourque、Pamela A. Cleary、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ja073758s

  日期：2007.10.1

  Silylene insertion into allylic ethers occurs suprafacially to provide enantioenriched allylic silanes and disilanes. Silylene insertion to a variety of protected allylic alcohols utilizing silver- and copper-mediated conditions proved to be a general method for allylic silane formation. Allylic disilanes reacted similarly to allylic silanes, undergoing both annulation and allylation reactions.

  亚甲硅烷插入烯丙基醚发生在表面上以提供对映体富集的烯丙基硅烷和乙硅烷。利用银和铜介导的条件将亚甲硅烷插入各种受保护的烯丙醇被证明是形成烯丙硅烷的通用方法。烯丙基乙硅烷的反应与烯丙基硅烷类似，同时发生环化和烯丙基化反应。