4-methyl-N-(2-methylallyl)-N-(phenylethynyl)benzenesulfonamide | 928154-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N-(2-methylallyl)-N-(phenylethynyl)benzenesulfonamide
• 英文别名: 4-methyl-N-(2-methylprop-2-en-1-yl)-N-(2-phenylethynyl)benzene-1-sulfonamide；N-(2-methyl-2-propenyl)-N-phenylethynyl-p-toluenesulfonamide；4-methyl-N-(2-methylprop-2-enyl)-N-(2-phenylethynyl)benzenesulfonamide
• CAS: 928154-49-8
• 化学式: C₁₉H₁₉NO₂S
• 分子量: 325.431
• InChiKey: SDMUKNFIFDILCP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  461.0±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N-(2-methylallyl)-N-(phenylethynyl)benzenesulfonamide 在 吡啶-N-氧化物 、 silver tetrafluoroborate 、 甲烷磺酸 、 氯[1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）-4,5-二氢咪唑-2-亚烷基]金（I） 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以82%的产率得到5-methyl-1-phenyl-3-tosyl-3-aza-bicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  金催化N-烯丙基乙酰胺的氧化环丙烷化反应合成3-氮杂双环[3.1.0]己-2-酮衍生物

  摘要：

  使用IMesAuCl / AgBF 4作为催化剂，吡啶N-氧化物作为溶剂，可以将具有各种官能团和不同取代方式的N-烯丙基炔酰胺以中等至高产率转化为3-氮杂双环[3.1.0]己-2-酮衍生物。氧化剂。提出了非卡宾介导的方法作为机理。

  DOI：

  10.1021/ol4007629
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 potassium carbonate 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-methyl-N-(2-methylallyl)-N-(phenylethynyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Gold(iii)-catalyzed chemoselective annulations of anthranils with N-allylynamides for the synthesis of 3-azabicyclo[3.1.0]hexan-2-imines

  摘要：

  我们在此报告了在温和条件下金(III)催化的选择性闭环反应，即苯并噻唑与N-烯丙基亚胺的环化。

  DOI：

  10.1039/c9cc04027g

文献信息

• Transformations of<i>N</i>-Allyl-<i>N</i>-(phenylethynyl)arenesulfonamides into 2,2-Disubstituted 4-Pentenenitriles through Aza-Claisen Rearrangement that Follows Carbomagnesiation
  作者：Hiroto Yasui、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1246/cl.2007.32

  日期：2007.1

  Treatment of N-allyl-N-(phenylethynyl)arenesulfonamides with Grignard reagents under copper catalysis resulted in carbomagnesiation across the alkynyl parts. The carbomagnesiations yielded 2-magnesio-3-aza-1,5-hexadienes, which underwent the aza-Claisen rearrangement upon heating. The rearrangement followed by elimination of the arenesulfonyl groups provided 2,2-disubstituted 4-pentenenitriles.

  在铜催化下，N-烯丙基-N-(苯乙炔基)芳磺酰胺与格氏试剂反应，导致炔烃部分发生碳镁化。碳镁化反应生成2-镁-3-氮杂-1,5-己二烯，加热后经历氮杂克莱森重排。重排后通过消除芳磺酰基团，提供了2,2-二取代的4-戊烯腈。
• Silylcupration and Copper-Catalyzed Carbomagnesiation of Ynamides: Application to Aza-Claisen Rearrangement
  作者：Hiroto Yasui、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1246/bcsj.81.373

  日期：2008.3.15

  Treatment of ynamides with silylcopper reagents resulted in silylcupration to afford (E)-β-silylenamides, after protonolysis, in good yields with high regio- and stereoselectivity. Reaction of ynamides having an allyl group on the nitrogen with Grignard reagents in the presence of a copper catalyst resulted in carbomagnesiation across the alkynyl unit and subsequent heating provided 4-pentenenitriles via aza-Claisen rearrangement.

  使用硅铜试剂处理乙炔酰胺，通过硅铜化反应，再经质子解后，以良好收率和高度区域选择性及立体选择性得到(E)-β-硅乙炔酰胺。含有氮上烯丙基的乙炔酰胺与格氏试剂在铜催化剂存在下反应，经炔基单元上的碳镁化反应，随后加热，通过氮杂克莱森重排得到4-戊烯腈。
• Sulfilimines as Versatile Nitrene Transfer Reagents: Facile Access to Diverse Aza-Heterocycles
  作者：Xianhai Tian、Lina Song、Matthias Rudolph、Frank Rominger、Thomas Oeser、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201812002

  日期：2019.3.11

  We herein report the unprecedented synthesis of diverse biologically important aza‐heterocycles by employing sulfilimines as nitrene transfer reagents. This class of sulfur‐based aza‐ylides had not been successfully used for gold nitrene transfer before. This work contains an efficient generation of α‐imino gold carbenes by N−S cleavage of sulfilimines. These gold carbenes undergo C−H insertion, cyclopropanation

  我们在此报告了通过使用亚硫胺作为氮转移试剂，空前合成各种生物学上重要的氮杂杂环的方法。此类基于硫的氮杂亚烷基化物以前尚未成功用于金腈的转移。这项工作包含通过N-S裂解亚硫亚胺有效生成的α-亚氨基金卡宾。这些金卡宾经过CH插入，环丙烷化和亲核攻击形成吲哚（44例），3-氮杂双环[3.1.0]己-2-亚胺（24例）和咪唑（3例）。我们的研究代表了炔烃和硫酰化物之间独特的金催化反应，并且还包括第一个氮杂杂环合成，该合成过程通过分子间的腈转移以及随后的α-亚氨基金卡宾的环丙烷化来进行。而且，
• Keteniminium‐Driven Umpolung Difunctionalization of Ynamides
  作者：Shubham Dutta、Shengwen Yang、Rajeshwer Vanjari、Rajendra K. Mallick、Vincent Gandon、Akhila K. Sahoo

  DOI：10.1002/anie.201915522

  日期：2020.6.26

  synthesis of novel triaryl‐substituted enamides is described. This transformation represents the first example of an umpolung regioselective unsymmetrical syn ‐1,2‐diarylation/aryl‐olefination of ynamides. The aryl moieties of the diazonium salt (electrophile) and boronic acid (nucleophile) are explicitly incorporated in the electrophilic α‐ and nucleophilic β‐position, respectively, of the ynamide

  描述了三酰胺的三组分钯催化偶联，用于合成新型的三芳基取代的酰胺类化合物。这种转变代表了区域选择性非对称合成蛋白的第一个例子酰胺的1,2-二芳基化/芳基烯化。重氮盐（亲电子）和硼酸（亲核）的芳基部分分别明确地结合到乙酰胺的亲电子α-和亲核β-位，形成了一个含氮四取代烯烃的单一异构体。范围很广（68个示例），显示出极好的功能组容限。DFT计算证实了机械循环和区域选择性的基本原理。还研究了烯酰胺产物的化学选择性和合成潜力。
• Photoinduced oxidative cyclopropanation of ene-ynamides: synthesis of 3-aza[<i>n</i>.1.0]bicycles <i>via</i> vinyl radicals
  作者：Yongming Deng、Jason Zhang、Bradley Bankhead、Jonathan P. Markham、Matthias Zeller

  DOI：10.1039/d1cc02016a

  日期：——

  first photoinduced synthesis of polyfunctionalized 3-aza[n.1.0]bicycles from readily available ene-ynamides and 2,6-lutidine N-oxide using an organic acridinium photocatalyst is reported. Applying a photocatalytic strategy to the reactive distonic cation vinyl radical intermediate from ynamide, a series of bio-valuable 3-azabicycles, including diverse 3-azabicyclio[4.1.0]heptanes and 3-azabicyclo[5

  首次从易得的烯-炔酰胺和 2,6-二甲基吡啶N光诱导合成多官能化 3-氮杂[ n .1.0] 自行车报道了使用有机吖啶光催化剂的 -氧化物。将光催化策略应用于来自 ynamide 的反应性异张力阳离子乙烯基自由基中间体，这是一系列具有生物价值的 3-氮杂双环，包括各种具有挑战性的 3-氮杂双环 [4.1.0] 庚烷和 3-氮杂双环 [5.1.0] 辛烷使用传统方法完成，已在温和和无金属条件下以良好到高产率成功合成。机理研究与烯-炔酰胺的光催化单电子氧化和假定的阳离子乙烯基自由基在这种转化中的中介作用一致。重要的是，该策略为开发用于合成结构复杂底物的光催化乙烯基自由基级联提供了新的途径。