(4-nitrobenzylidene)triphenylphosphorane | 6933-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-nitrobenzylidene)triphenylphosphorane
• 英文别名: (p-nitrobenzylidene)-triphenylphosphorane；Phosphorane, [(4-nitrophenyl)methylene]triphenyl-；(4-nitrophenyl)methylidene-triphenyl-λ5-phosphane
• CAS: 6933-17-1
• 化学式: C₂₅H₂₀NO₂P
• 分子量: 397.413
• InChiKey: UTCLFSRETSUVTL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-nitrobenzylidene)triphenylphosphorane 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 N-[4-[2-[(6R)-6-(dipropylamino)-1-methoxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-2-yl]ethyl]phenyl]methanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Novel 6-substituted 2-aminotetralins with potent and selective affinity for the dopamine D3 receptor

  摘要：

  Starting from (1S,2R)-5-methoxy-1-methyl-2-N,N-dipropylaminotetralin [(+)-UH-232] as a lead structure, a series of novel 6-substituted 2-aminotetralins have been discovered which show high affinity for dopamine D-3 receptors. One compound, GR218231, exhibits ca. 400 fold selectivity for the dopamine D-3 receptor over the D-2 receptor and ca. 10,000 fold selectivity with respect to D-1 and D-4 receptors.

  DOI：

  10.1016/0960-894x(96)00043-1
• 作为产物：
  描述：

  (4-nitrobenzyl)triphenylphosphonium chloride 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (4-nitrobenzylidene)triphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  (Z)- 和 (E)-3-Styryl-4-quinolones 的新合成

  摘要：

  描述了一种合成 (Z)- 和 (E)-3-styyl-4-quinolones 的新型有效途径。4-（氯喹啉和喹诺酮）-3-甲醛与苄基叶立德的 Wittig 反应是该合成路线的关键转变。(Z)-1-甲基-3-苯乙烯基-4-喹诺酮是由1-甲基-4-喹诺酮-3-甲醛反应以高非对映选择性得到的；而(E)-3-苯乙烯基-4-喹诺酮是通过4-氯喹啉-3-甲醛的Wittig反应然后酸水解制备的。无论苄基叶立德上的取代基如何，这两种合成路线都是有效的。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258042

文献信息

• Substituted dienes prepared from betulinic acid – Synthesis, cytotoxicity, mechanism of action, and pharmacological parameters
  作者：Jan Pokorný、Denisa Olejníková、Ivo Frydrych、Barbora Lišková、Soňa Gurská、Sandra Benická、Jan Šarek、Jana Kotulová、Marián Hajdúch、Petr Džubák、Milan Urban

  DOI：10.1016/j.ejmech.2021.113706

  日期：2021.11

  synthesized from betulinic acid by its oxidation to 30-oxobetulinic acid followed by the Wittig reaction. Cytotoxicity of all compounds was tested in vitro in eight cancer cell lines and two noncancer fibroblasts. Almost all dienes were more cytotoxic than betulinic acid. Compounds 4.22, 4.30, 4.33, 4.39 had IC50 below 5 μmol/L; 4.22 and 4.39 were selected for studies of the mechanism of action. Cell cycle

  通过将桦木酸氧化为 30-氧代桦木酸，然后进行 Wittig 反应，合成了一组新的取代二烯。在八种癌细胞系和两种非癌成纤维细胞中体外测试了所有化合物的细胞毒性。几乎所有的二烯都比桦木酸更具细胞毒性。化合物4.22、4.30、4.33、4.39的IC 50低于5 μmol / L ；选择4.22和4.39进行作用机制研究。细胞周期分析显示在 5 × IC 50时凋亡细胞数量增加浓度，其中可以预期导致细胞死亡的不可逆变化的激活。既4.22和4.39导致细胞在用DNA / RNA合成的部分抑制的G0 / G1期的累积为1×IC 50，并在5几乎完全抑制×IC 50。有趣的是，化合物4.39 在 5 × IC 50导致细胞在 S 期积累。较高浓度的受试药物可能比较低浓度抑制更多的脱靶。破坏细胞代谢的机制可以诱导细胞在 S 期的积累。化合物4.22和4.39 均在癌细胞中引发选择性凋亡通过内在途径，
• Flash vacuum pyrolysis of stabilised phosphorus ylides. Part 6. Pyrolysis of substituted cinnamoyl ylides as a route to conjugated enynes
  作者：R. Alan Aitken、Christine Boeters、John J. Morrison

  DOI：10.1039/p19940002473

  日期：——

  The substituted cinnamoyl ylides 6 and 7, readily prepared in one step from the quaternary phosphonium salts 8 and cinnamoyl chlorides 9, undergo extrusion of Ph3PO upon FVP to give the 1,3-enynes 12 and 13 in moderate yield. At 500 °C there is little double bond isomerisation, but at 700 °C this does occur to give almost 1:1 mixtures of E and Z isomers. In a few cases, including those with a nitrophenyl

  由季phospho盐8和肉桂酰氯9一步制备的取代肉桂酸酯基化物6和7在FVP上经过Ph 3 PO挤出，以中等收率得到1,3-烯炔12和13。在500°C下几乎没有双键异构化，但是在700°C时确实发生了几乎1：1的E和Z混合物异构体。在少数情况下，包括存在硝基苯基的情况，收率很低或反应完全失败。通过使用酯稳定的内酯来改善1-苯基丁烯的不良产率的尝试仅部分成功，因为失去酯基所需的苛刻条件导致明显的异构化为萘。报告了20个炔的完全归属的13 C NMR光谱。已经制备了一个异构体β，γ-不饱和-δ-氧代酰化物的例子，14，发现在700°C下FVP上的Ph 3 P损失，从而以低收率得到了茚和苯。
• Reactions at high pressure, part 18; volumes of activation and of reaction for the wittig reaction
  作者：Neil S. Isaacs、Obeid Hassan Abed

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84159-3

  日期：1986.1

  between 1 and 1000 bar of reactions between triphenyl-p-nitrobenzylidenephosphorane, and a series of substituted benzaldehydes .Values of ΔV≠ lie in the range −20 to −30 cm3mol−1 and are somewhat solvent-dependent. The corresponding volume of reaction is less negative. These measurements are in agreement with the accepted reaction mechanism and suggest that the scope of the reaction may be extended by the

  活化的卷已经从速率测量1和三苯基-对- nitrobenzylidenephosphorane之间的反应的1000巴，以及一系列ΔV的取代的苯甲醛的.Values之间获得≠范围谎言-20℃至-30厘米3摩尔-1，并且有点溶剂依赖。相应的反应体积较小。这些测量结果与公认的反应机理相一致，表明通过使用高压可以扩大反应范围。
• Reactions of Phosphonium Ylides with S₈or Se in the Presence of Amines. Formation of Thioaldehydes or Selenoaldehydes
  作者：Kentaro Okuma、Yasuo Komiya、Hiroshi Ohta

  DOI：10.1246/cl.1988.1145

  日期：1988.7.5

  The reaction of phosphonium ylides with elemental sulfur gave thioaldehydes which were successfully changed to corresponding thioamides when treated with secondary amines. On the other hand, the reaction of selenoaldehydes with secondary amines afforded bis(dialkylamino)methanes in good yields.

  膦鎓叶立德与硫反应生成硫醛，硫醛在二级胺处理下成功转化为相应的硫酰胺。另一方面，硒醛与二级胺反应以良好产率得到双（二烷基氨基）甲烷。
• 1-[(E)-2-Arylethenyl]-2,2-diphenylcyclopropanes: Kinetics and Mechanism of Rearrangement to Cyclopentenes
  作者：Johann Mulzer、Rolf Huisgen、Vladimir Arion、Reiner Sustmann

  DOI：10.1002/hlca.201100135

  日期：2011.8

  measurements for the thermal rearrangement of 2,2‐diphenyl‐1‐[(E)‐styryl]cyclopropane (22a) to 3,4,4‐triphenylcyclopent‐1‐ene (23a) in decalin furnished ΔH=31.0±1.2 kcal mol−1 and ΔS=−6.0±2.6 e.u. The lowering of ΔH≠ by 20 kcal mol−1, compared with the rearrangement of the vinylcyclopropane parent, is ascribed to the stabilization of a transition structure (TS) with allylic diradical character. The racemization

  在十氢化萘中将2,2-二苯基-1-[[（E）-苯乙烯基]环丙烷（22a）热重排为3,4,4-三苯基环戊-1-烯（23a）的动力学测量ΔH = 31.0±1.2 kcal mol -1和ΔS = -6.0±2.6 eu与乙烯基环丙烷母体的重排相比，ΔH ≠降低20 kcal mol -1归因于具有烯丙基双自由基的过渡结构（TS）的稳定特点。的外消旋化（+） - （小号） - 22A前进至Δ ħ = 28.2±0.8千卡摩尔-1和Δ小号= −5±2 eu，比重排快150°106倍。合成并表征了另外七个七个1-（2-芳基乙烯基）-2,2-二苯基环丙烷22（E）和（Z）-异构体。（E）化合物在其k rac（在119.4°）和k isom（在159.3°）值中仅显示出适度的取代基影响。缺乏对速率的溶剂依赖性，从而在TS中反对了电荷分离，但是log k rac与log prf的线性关系（即ArH自由基