tert-butyl 2-[(trimethyl-silyl)oxy]-1H-pyrrole-1-carboxylate | 1228444-44-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: tert-butyl 2-[(trimethyl-silyl)oxy]-1H-pyrrole-1-carboxylate
• 英文别名: N-(tert-butoxycarbonyl)-2-[(trimethylsilyl)oxy]pyrrole；1-(tert-butoxycarbonyl)-2-(trimethylsilyloxy)pyrrole；N-Boc-2-(trimethylsilyloxy)pyrrole；Tert-butyl 2-trimethylsilyloxypyrrole-1-carboxylate
• CAS: 1228444-44-7
• 化学式: C₁₂H₂₁NO₃Si
• 分子量: 255.389
• InChiKey: ABMUAASSKPPEEC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  64-65 °C(Press: 0.090 Torr)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.49
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙酮酸甲酯 、 tert-butyl 2-[(trimethyl-silyl)oxy]-1H-pyrrole-1-carboxylate 在 2,2,2-三氟乙醇 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 (S)-N-[2-(2,4,6-triisopropylbenzyl)aminophenyl]-S-methyl-S-phenylsulfoximine 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以46%的产率得到(R,R)-tert-butyl 2-(2-hydroxy-1-methoxy-1-oxopropan-2-yl)-5-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrrole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜催化不对称长春Mukaiyama Aldol反应中的C1对称氨基亚磺酰亚胺

  摘要：

  Cu（OTf）2和现成的C 1对称氨基磺胺嘧啶的组合已催化了酒质的Mukaiyama型醛醇缩合反应。在对反应条件进行了微调并优化了模块化组装的配体结构之后，在涉及各种亲电试剂/亲核试剂组合的催化反应中，实现了高立体选择性和优异的收率。通过X射线单晶结构分析以及计算出的CD光谱和实验CD光谱的比较，确定了两种产品的相对和绝对构型。

  DOI：

  10.1002/chem.200903077
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl N-acryloyl-N-(prop-2-en-1-yl)carbamate 在 (1,3-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene)dichloro(oisopropoxyphenylmethylene)ruthenium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 tert-butyl 2-[(trimethyl-silyl)oxy]-1H-pyrrole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过位点，非对映体和对映选择性的乙烯基曼尼希反应，N取代的叔和O取代的季碳立体异构中心。

  摘要：

  一种易得的小分子膦，它是从可商购的原料，例如对映体纯的氨基酸衍生而来的，它是基于Ag的手性配合物的前体，可以制备并原位用于促进多种对映选择性乙烯基Mannich（ EVM）反应，涉及甲硅烷氧基吡咯作为反应伙伴。用未取代的亲核组分进行的转化效率高，且具有出色的位点（γ与α加成），非对映和对映选择性[产率高达98％，γ/α通常> 98：2，对映体比率（dr）高达99： 1对映体比率（er）]。高效，非对映和对映选择性乙烯基曼尼奇加成物与5-甲基取代的甲硅烷氧基呋喃的第一个例子，还提出了导致形成O-取代的季碳立体异构中心的方法。明显的效率以及非对映和对映选择性（高达> 98：2 dr和> 99：1 er）伴随着可氧化去除的α加成产物的形成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.04.006

文献信息

• On-Water Vinylogous Mukaiyama-Michael Addition of Heterocyclic 2-Silyloxydienes to 1,2-Diaza-1,3-dienes: One-Pot Three-Step Entry to Functionality-Rich Pyrroles
  作者：Lucia Battistini、Luca Dell'Amico、Andrea Sartori、Claudio Curti、Giorgio Pelosi、Giovanni Casiraghi、Orazio A. Attanasi、Gianfranco Favi、Franca Zanardi

  DOI：10.1002/adsc.201100296

  日期：2011.8

  prepared in good yields in a highly practical one-pot three-step procedure. The key reaction of this process, which involves an uninterrupted sequence of reactions on-water, is a diastereoselective vinylogous Mukaiyama–Michael addition reaction (VMMcR) of heterocyclic 2-silyloxydienes to 1,2-diaza-1,3-dienes mediated by water itself. Subsequent in situ addition of catalytic aqueous sodium carbonate promotes

  已经以高度实用的一锅三步法高产率地制备了稠密取代的吡咯羧酸酯。该过程的关键反应涉及水上不间断的反应序列，是水介导的杂环2-甲硅烷基氧二烯与1,2-二氮杂-1,3-二烯的非对映选择性乙烯基Mukaiyama-Michael加成反应（VMMcR）。本身。随后原位添加催化性碳酸钠水溶液可促进分子内氮杂-迈克尔加成，并具有最终的开环和芳构化作用。优越的使用水在VMMcR既是反应介质和启动子VIS-à-VIS 强调了常规路易斯酸在有机溶剂中的部署，这在反应速率，效率，立体选择性和整体实用性方面提供了最佳结果。
• Asymmetric Copper-Catalyzed Vinylogous Mukaiyama Michael Addition of Cyclic Dienol Silanes to Unsaturated α-Keto Phosphonates
  作者：Anne-Dorothee Steinkamp、Marcus Frings、Isabelle Thomé、Ingo Schiffers、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.201500861

  日期：2015.5.18

  A highly stereoselective vinylogous Mukaiyama Michael reaction (VMMR) leading to α‐keto phosphonate‐containing γ‐butenolides with two stereogenic centers is described. The presented transformation is catalyzed by a combination of a commercially available C2‐symmetric bisoxazoline (BOX) ligand and a copper salt and tolerates a variety of nucleophiles and electrophiles. The stereoselectivities of the

  描述了高度立体选择性的乙烯类Mukaiyama Michael反应（VMMR），它导致带有两个立体生成中心的含α-酮基膦酸酯的γ-丁烯内酯。提出的转化是由市售C 2对称双恶唑啉（BOX）配体和铜盐的组合催化的，并能耐受各种亲核试剂和亲电试剂。反应的立体选择性良好至优异，并且以中等至高收率获得产物。
• Diastereo- and Enantioselective Catalytic Vinylogous Mukaiyama-Mannich Reactions of Pyrrole-Based Silyl Dienolates with Alkyl-Substituted Aldehydes
  作者：Beatrice Ranieri、Claudio Curti、Lucia Battistini、Andrea Sartori、Luigi Pinna、Giovanni Casiraghi、Franca Zanardi

  DOI：10.1021/jo201875a

  日期：2011.12.16

  A reliable, catalytic asymmetric vinylogous Mukaiyama–Mannich reaction of pyrrole-based silyl dienolates is introduced that is particularly apt for alkyl- and α-alkoxyalkyl-substituted aldehydes. The reaction course is effectively orchestrated by the Hoveyda–Snapper amino acid-based chiral ligand/silver(I) catalyst combination to produce valuable vicinal diamino carbonyl compounds in high yields, with

  引入了一种可靠的，催化的不对称乙烯基吡咯基甲硅烷基二烯酸酯的Mukaiyama-Mannich反应，特别适用于烷基和α-烷氧基烷基取代的醛。Hoveyda-Snapper氨基酸基手性配体/银（I）催化剂组合有效地策划了反应过程，以高收率生产有价值的邻位二氨基羰基化合物，并且具有几乎完全的γ-位和反选择性以及显着的催化剂-到产品手性转移。曼尼希产品的实用性可以在前所未有的全氢呋喃[3,2- b ]吡咯烷酮产品的合成中看到，全氢呋喃并[3,2- b ]吡咯烷酮产品是天然存在的（+）-goniofufurone的氮杂类似物。
• Aqueous and Solvent-Free Uncatalyzed Three-Component Vinylogous Mukaiyama-Mannich Reactions of Pyrrole-Based Silyl Dienolates
  作者：Andrea Sartori、Luca Dell'Amico、Claudio Curti、Lucia Battistini、Giorgio Pelosi、Gloria Rassu、Giovanni Casiraghi、Franca Zanardi

  DOI：10.1002/adsc.201100572

  日期：2011.12

  A catalyst-free, environmentally benign three-component vinylogous Mukaiyama–Mannich reaction of pyrrole-based silyl dienolates is presented, which works effectively in both aqueous and solvent-free environments. Both lipophilic and hydrophilic aldehyde candidates are suitable substrates, allowing access to a rich repertoire of unsaturated vicinal aminolactam structures with virtually complete γ-site

  提出了一种无催化剂，对环境无害的三组分乙烯基吡咯基甲硅烷基二烯酸酯的Mukaiyama-Mannich反应，该反应在水性和无溶剂环境中均有效。亲脂性和亲水性醛候选人是合适的基材，使几乎完全γ-部位选择性访问不饱和邻氨基内酰胺结构的丰富剧目，并以较好的抗-diastereoselectivity。该技术的实用性通过保护密集的羟基化糖相关内酰胺框架的无基团合成而得到强调。证明了水作为必不可少的氢键反应推进剂的作用。
• Catalytic, Asymmetric Vinylogous Mukaiyama Aldol Reactions of Pyrrole‐ and Furan‐Based Dienoxy Silanes: How the Diene Heteroatom Impacts Stereocontrol
  作者：Claudio Curti、Beatrice Ranieri、Lucia Battistini、Gloria Rassu、Vincenzo Zambrano、Giorgio Pelosi、Giovanni Casiraghi、Franca Zanardi

  DOI：10.1002/adsc.201000189

  日期：2010.10.9

  Denmark’s chiral bisphosphoramide/silicon tetrachloride system performs as an excellent Lewis base-Lewis acid catalyst for the vinylogous Mukaiyama aldol reaction of pyrrole- and furan-based dienoxy silanes with aromatic and heteroaromatic aldehydes. This asymmetric methodology provides a powerful synthetic entry to a variety of δ-hydroxylated γ-butenolide-type frameworks with high efficiency and valuable

  丹麦的手性双磷酰胺/四氯化硅系统是出色的路易斯碱-路易斯酸催化剂，可用于吡咯和呋喃基二烯氧基硅烷与芳族和杂芳族醛的乙烯基类Mukaiyama醛醇缩合反应。这种不对称方法为高效合成δ-羟基化γ-丁烯内酯型构架提供了有力的途径，并具有很高的区域，非对映和对映选择性裕度。值得注意的是，乙烯基二烯氧基硅烷供体中杂原子的性质严重影响了非对映异构控制，从带有吸电子N保护基（Boc，Ts和Cbz）的吡咯中生成的顺式构型的羟醛加成物和反式的加成物普遍存在。呋喃或涉及N-烷基/烯基吡咯供体。