tris(dimethylamino),Nphenyliminophosphane | 35589-04-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(dimethylamino),Nphenyliminophosphane
• 英文别名: tri(dimethylamido)phosphazobenzene；(Anilino)tris(dimethylamino)phosphorane；(phenylimino)tris(dimethylamino)phosohazene；tris(dimethylamino)(phenylimino)phosphorane；Hexamethyl-N''-phenylphosphorimidic-triamide；Tris-dimethylamino-phosphan-phenylimid；phenyltris(dimethylamino)phosphorane；Phosphorimidic triamide, N,N,N',N',N'',N''-hexamethyl-N'''-phenyl-；N-[bis(dimethylamino)-phenylimino-λ5-phosphanyl]-N-methylmethanamine
• CAS: 35589-04-9
• 化学式: C₁₂H₂₃N₄P
• 分子量: 254.315
• InChiKey: KIEQPXTUHQNADD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  11.5 °C
• 沸点：
  127 °C(Press: 0.4 Torr)
• 密度：
  1.054 g/cm3(Temp: 22 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  22.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(dimethylamino),Nphenyliminophosphane 、 丁炔二酸二甲酯 以 甲苯 为溶剂， 生成 C₁₈H₂₉N₄O₄P
  参考文献：
  名称：

  Bellan, J.; Marre, M. R.; Sanchez, M., Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1981, vol. 12, p. 11 - 18

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三(二甲胺基)膦 以 乙醚 为溶剂， 生成 tris(dimethylamino),Nphenyliminophosphane
  参考文献：
  名称：

  Staudinger反应中间体[1-甲基-（或苯基-）3-三（二甲氨基）正膦亚基二氮杂ria]的结构和分解

  摘要：

  不稳定的中间体（Me 2 N）3 PN 3 R已从六甲基磷化三酰胺与甲基或苯基叠氮化物之间的斯托丁格反应中分离出来。Nmr数据强烈支持这些化合物中存在线性骨架P N–N N骨架。对甲氧基苯中的苯基衍生物进行热分解的动力学研究提供了活化参数（ΔH ‡ 95 KJ mol –1 ; ΔS ‡ –40 J mol –1 K –1），表明该分解的过渡态受限。

  DOI：

  10.1039/dt9750000016
• 作为试剂：
  描述：

  1H-茚-2-甲酸,2,3-二氢-1-氧代-,甲酯 、 丙烯醛 在 tris(dimethylamino),Nphenyliminophosphane 、 水 作用下， 反应 24.0h， 以74%的产率得到methyl 1-oxo-2-(3-oxopropyl)-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Utilization of Nonionic Bases in Water as a Highly Efficient Organocatalytic System for Michael Addition of β‐Ketoesters

  摘要：

  Michael addition of various beta-ketoesters with several Michael acceptors in water containing 5 mol% of a nonionic base such as phosphazenes, guanidines, and more classical nitrogen containing derivatives or triphenyl phosphine results in high yield conversion to the corresponding adducts. The study also clearly establishes the benefical use of water as solvent compared to more conventional organic medium.

  DOI：

  10.1081/scc-120030703

文献信息

• Phosphorimidates and related compounds
  作者：Harold Goldwhite、Peter Gysegem、Steven Schow、Christopher Swyke

  DOI：10.1039/dt9750000012

  日期：——

  Phosphorimidates and related compounds (R1R2R3P:NR4) have been prepared by Staudinger reactions between three-co-ordinate phosphorus nucleophiles and azides. I.r., mass, and n.m.r. spectral studies on the compounds are reported. Low-temperature 1H n.m.r. studies suggest that the rotational barrier around the P:N bond in these compounds is below 8 kcal mol–1. Thermal rearrangements of some methyl phosphorimidates

  通过三配位磷亲核试剂和叠氮化物之间的斯托丁格反应制备了亚磷酸酯和相关化合物（R 1 R 2 R 3 P：NR 4）。对该化合物进行了Ir，质量和nmr光谱研究。低温1 H nmr研究表明，这些化合物中P：N键周围的旋转势垒低于8 kcal mol –1。已经观察到一些亚氨基磷酸亚磷酸酯热重排为氨基磷酸酯[ P（OMe）：NMe → F P（：O）NMe 2 ]。
• Synthesis of new exceedingly strong non-ionic bases: RN:P(MeNCH2CH2)3N
  作者：Jiansheng Tang、Joel Dopke、John G. Verkade

  DOI：10.1021/ja00065a009

  日期：1993.6

  The syntheses of MeN=P(MeNCH 2 CH 2 ) 3 N (4), [HRNP(MeNCH 2 CH 2 ) 3 N] (CF 3 CO 2 ) (R=Ph, 5(CF 3 CO 2 ); R=Me, 6(CF 3 CO 2 )), [MePhNP(MeNCH 2 CH 2 ) 3 N]I (7(I)), the stable azide adduct MeN 3 P(MeNCH 2 CH 2 ) 3 N (8), and [HRNP(NMe 2 ) 3 ] (CF 3 CO 2 ) (R=Ph, 9(CF 3 CO 2 ) are reported

  MeN=P(MeNCH 2 CH 2 ) 3 N (4), [HRNP(MeNCH 2 CH 2 ) 3 N] (CF 3 CO 2 ) (R=Ph, 5(CF 3 CO 2 ))的合成；R= Me，6(CF 3 CO 2 ))，[MePhNP(MeNCH 2 CH 2 ) 3 N]I (7(I))，稳定的叠氮化物加合物 MeN 3 P(MeNCH 2 CH 2 ) 3 N (8)，和报道了[HRNP(NMe 2 ) 3 ] (CF 3 CO 2 ) (R=Ph, 9(CF 3 CO 2 )
• Synergistic Catalysis in Heterobimetallic Complexes for Homogeneous Carbon Dioxide Hydrogenation
  作者：Zeno B. G. Fickenscher、Peter Lönnecke、Anna K. Müller、Oldamur Hollóczki、Barbara Kirchner、Evamarie Hey-Hawkins

  DOI：10.3390/molecules28062574

  日期：——

  counterparts. This synergism can be attributed to spatial proximity of the two metals rather than electronic interactions. To further understand the nature of this interaction, the mechanism of the CO2 hydrogenation to formate by a monometallic IrIII catalyst was studied using computational and spectroscopic methods. The resting state of the reaction was found to be the metal-base adduct, whereas the rate-determining

  合成并充分表征了两种异双金属 Mo,M' 配合物（M' = IrIII、RhIII）。研究了它们在均相二氧化碳加氢生成甲酸盐中的催化活性。发现这两种金属之间存在显着的协同效应，最显着的是 Mo 和 Ir，与两种单金属对应物的二元混合物相比，活性增加了四倍。这种协同作用可归因于两种金属在空间上的接近，而不是电子相互作用。为了进一步了解这种相互作用的性质，使用计算和光谱方法研究了单金属 IrIII 催化剂将 CO2 加氢生成甲酸盐的机理。反应的静止状态被发现是金属基加合物，而速率决定步骤是内球氢化物转移到 CO2。
• Stronger Together! Mechanistic Investigation into Synergistic Effects during Homogeneous Carbon Dioxide Hydrogenation Using a Heterobimetallic Catalyst
  作者：Zeno B. G. Fickenscher、Peter Lönnecke、Anna K. Müller、Wolfgang Baumann、Barbara Kirchner、Evamarie Hey-Hawkins

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c01303

  日期：2023.8.14

  measurements, and theoretical calculations. The homogeneous nature of the reaction was proven using in situ high-pressure (HP) NMR experiments. The same experiments also showed that the octahedral Mo(CO)3P3 moiety of the complex is stable under the reaction conditions. The hydride complex is the resting state because the hydride transfer is the rate-determining step. This is supported by kinetic measurements

  合成了一系列第6族异双金属配合物[M 0 ;Ir III ] (M = Cr, Mo, W)并对其进行了充分表征，并研究了其催化行为。异质双金属络合物[Mo 0 ;Ir III ] ( C1 )是迄今为止最活跃的，并且表现出相当大的协同效应，两种金属都积极参与均相二氧化碳氢化，产生甲酸盐。根据理论计算，协同相互作用是由于泡利排斥，降低了过渡态，从而实现了更高的催化活性。通过核磁共振波谱、动力学测量和理论计算研究了氢化本身和协同相互作用的机理。使用原位高压 (HP) NMR 实验证明了反应的均相性质。相同的实验还表明，配合物的八面体Mo(CO) 3 P 3部分在反应条件下是稳定的。氢化物络合物处于静止状态，因为氢化物转移是速率决定步骤。这得到了动力学测量、原位 HP NMR 实验和理论计算的支持，并且与C1的单金属 Ir III对应物形成对比。
• Shevchenko, M. V.; Kukhar, V. P., Journal of general chemistry of the USSR, 1986, p. 73 - 77
  作者：Shevchenko, M. V.、Kukhar, V. P.

  DOI：——

  日期：——