dimethyl 2,4-hexadiyndioate | 88697-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2,4-hexadiyndioate
• 英文别名: dimethyl diacetylene dicarboxylate；dimethyl hexa-2,4-diynedioate；2,4-Hexadiynedioic acid, dimethyl ester
• CAS: 88697-12-5
• 化学式: C₈H₆O₄
• 分子量: 166.133
• InChiKey: VIFLSBRKJGYTHE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2,4-hexadiyndioate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 己二酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  [EN] METHODS OF PRODUCING DICARBONYL COMPOUNDS
  [FR] PROCÉDÉS DE PRODUCTION DE COMPOSÉS DE DICARBONYLE

  摘要：

  二羧酸，如己二酸，和二酯，如己二酸酯，可以通过加氢炔烃制备，这些炔烃可以从废弃物处理过程中回收的原材料中产生。二羧酸的碳来源于从生物质废物和废气等废弃物流中回收的二炔烃。

  公开号：

  WO2015060862A1
• 作为产物：
  描述：

  丙酸甲酯 在 四甲基乙二胺 、 氧气 、 copper(l) chloride 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 dimethyl 2,4-hexadiyndioate
  参考文献：
  名称：

  通过钴（I）催化的环三聚作用进行区域控制的一步合成3,3'-二取代的2,2'-联吡啶配体。

  摘要：

  通过钴（I）催化5-己腈和1,3-二炔之间的[2 + 2 + 2]环加成反应，一步一步地合成对称和不对称的3,3'-双取代2,2'-联吡啶描述。在对称的情况下，第一个环加成的总区域选择性是通过三键的结合电子地确保的，对于氨基甲基化的二炔，第二个是通过与氨基甲基而不是己腈氮配位的钴来确保的。在不对称的情况下，第一个环加成是化学选择性发生的，在双（三甲基甲硅烷基）-1,3,5-己三炔（被视为1,3-二炔）的情况下，通过LUMO系数的半经验计算来解释。6b的铜（I）配合物，构成了第一个报告的ML2形式的配合物（L是对称的3,3' -二取代的2,2'-联吡啶）已经制备。其具有的UV / Vis和NMR光谱反映了3-取代基引起的联吡啶环在顺式构象中的相互扭转，如通过X射线衍射测定所证实的。联吡啶6c形成固态的双核络合物[Cu2（6c）2（CH3CN）2] 2+。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20011203)7:23<5203::aid-chem5203>3.0.co;2-r

文献信息

• Multicomponent Reactions of Phosphines, Diynedioates, and Aryl Aldehydes Generated Furans Appending Reactive Phosphorus Ylides through Cumulated Trienoates as Key Intermediates: A Phosphine α-Addition-δ-Evolvement of an Anion Pathway
  作者：Jie-Cheng Deng、Shih-Ching Chuang

  DOI：10.1021/ol502879c

  日期：2014.11.7

  Multicomponent reactions of phosphines, diynedioates, and aryl aldehydes have been demonstrated, providing trisubstituted furans appending reactive phosphorus ylides, through cumulated trienoates as key intermediates. The proposed trienoate intermediates, 1,5-dipolar species formed via nucleophilic α-attack of phosphines toward diynedioates (α-addition-δ-evolvement of an anion, abbreviated αAδE), undergo

  已经证明了膦，二炔基和芳基醛的多组分反应，通过累积的三烯酸酯作为关键中间体，提供了附有反应性磷酰化物的三取代呋喃。拟议的trienoate中间体，通过膦的亲核α-攻击向二炔（阴离子的α-加成-δ-演变，缩写为αAδE）形成的1,5-偶极物质，经过芳基醛加成之后进行5 - endo -dig环化，质子转移和共振产生三取代的呋喃。此外，磷酰化物被氧化成α-酮酯呋喃，并用作维蒂希试剂。
• Light-induced Ligation of <i>o</i>-Quinodimethanes with Gated Fluorescence Self-reporting
  作者：Florian Feist、Leona L. Rodrigues、Sarah L. Walden、Tim W. Krappitz、Tim R. Dargaville、Tanja Weil、Anja S. Goldmann、James P. Blinco、Christopher Barner-Kowollik

  DOI：10.1021/jacs.0c02002

  日期：2020.4.29

  efficient photoligation system, affording a pro-fluorescent Diels-Alder product which on demand converts into an intensively fluorescent naphthalene via E1-elimination in the presence of catalytic amounts of acid. The Diels-Alder reaction of the photocaged diene (o-quinodimethane ether or thioether, o-QDMs) with electron deficient alkynes is induced by UV or visible light. In contrast to previously reported

  我们引入了一种高效的光连接系统，提供了一种亲荧光的 Diels-Alder 产品，该产品可根据需要在催化量的酸存在下通过 E1 消除转化为强荧光的萘。光笼化二烯（邻醌二甲烷醚或硫醚，o-QDM）与缺电子炔烃的 Diels-Alder 反应是由紫外线或可见光引起的。与先前报道的直接导致荧光产物的结扎技术相比，荧光在光结扎后打开。因此，荧光团的光吸收不会通过竞争性吸收破坏光连接，因此不会观察到荧光团的光漂白或副反应。关键的是，荧光产物的门控生成允许对转化进行荧光测定。我们对异双功能缺电子炔烃采用了一种简单的合成策略，可以轻松实现有效载荷分子的功能化。
• Cu(I)-Catalyzed Cross-Coupling Rearrangements of Terminal Alkynes with Tropylium Tetrafluoroborate: Facile Access to Barbaralyl-Substituted Allenyl Acid Esters and 7-Alkynyl Cycloheptatrienes
  作者：Zhe Fan、Shao-Fei Ni、Jin-Yu Pang、Li-Ting Guo、Hao Yang、Ke Li、Cheng Ma、Ji-Kai Liu、Bin Wu、Jin-Ming Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02849

  日期：2022.3.4

  cycloisomerization process from the π-alkyne–Cu(I) complex to afford the copper carbene intermediate, followed by migratory insertion with the second terminal alkyne to afford the barbaralyl-substituted allenyl acid esters. In addition, we develop a mild and highly efficient Cu(I)-catalyzed cross-coupling protocol to synthesize 7-alkynyl cycloheptatrienes that has a broad functional group tolerance and is applicable

  在此，我们报告了一种通过末端炔烃和四氟硼酸鎓的 π-炔烃-Cu(I) 配合物的环异构化形成铜卡宾的新策略。机理研究和 DFT 计算表明，该反应从 π-炔烃-Cu(I) 络合物经历分子内环异构化过程，得到铜卡宾中间体，然后迁移插入第二个末端炔烃，得到巴巴拉基取代的烯丙酸酯。 . 此外，我们开发了一种温和高效的 Cu(I) 催化交叉偶联方案，用于合成具有广泛官能团耐受性的 7-炔基环庚三烯，适用于天然产物的后期功能化。
• Oxidant speciation and anionic ligand effects in the gold-catalyzed oxidative coupling of arenes and alkynes
  作者：Manuel Hofer、Teresa de Haro、Enrique Gómez-Bengoa、Alexandre Genoux、Cristina Nevado

  DOI：10.1039/c9sc02372k

  日期：——

  The mechanism of the gold-catalyzed oxidative cross-coupling of arenes and alkynes has been studied in detail combining stoichiometric experiments with putative reaction intermediates and DFT calculations. Our data suggest that ligand exchange between the alkyne, the Au(I)-catalyst and the hypervalent iodine reagent is responsible for the formation of both an Au(I)-acetylide complex and a more reactive

  结合化学计量实验与推定的反应中间体和 DFT 计算，详细研究了金催化芳烃和炔烃的氧化交叉偶联的机理。我们的数据表明，炔烃、Au( I )-催化剂和高价碘试剂之间的配体交换负责形成 Au( I )-乙炔络合物和更具反应性的“非对称”I( III )氧化剂负责关键的 Au( I )/Au( III ) 转换。此外，原位生成的 Au( III )-乙炔络合物的反应性受 I( III ) 转移的阴离子配体的性质控制。) 氧化剂：虽然卤素配体保持不反应，但乙酸配体被芳烃有效置换，通过不可逆的还原消除步骤产生观察到的 Csp 2 -Csp 交叉偶联产物。最后，竞争过程和催化剂失活途径的性质也已被揭开。这项详细的研究不仅提供了关于参与氧化金催化交叉偶联的物种的具体特征的见解，而且还强调了辅助配体和阴离子配体在关键 Au( III ) 中间体的反应性中的重要性。
• METHODS OF PRODUCING DICARBONYL COMPOUNDS
  申请人：EMPIRE TECHNOLOGY DEVELOPMENT LLC

  公开号：US20160257638A1

  公开（公告）日：2016-09-08

  Dicarboxylic acids, such as adipic acid, and diesters, such as adipates, may be produced by hydrogenating alkynes that may be produced from raw materials salvaged from waste stream processes. The carbons of the dicarboxylic acids are provided by alkynes generated from biomass waste and carbon dioxide recovered from waste streams such as exhaust gases.

  二羧酸，例如己二酸，和二酯，例如己二酸酯，可以通过氢化炔烃制备，这些炔烃可以从废弃物流程中回收的原材料中产生。二羧酸的碳由从生物质废料和从废气等废弃物流中回收的二氧化碳产生的炔烃提供。