4,4'-bis(trimethylsilyl)biphenyl | 1625-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4'-bis(trimethylsilyl)biphenyl
• 英文别名: 4,4'-bis(trimethylsilyl)-1,1'-biphenyl；trimethyl-[4-(4-trimethylsilylphenyl)phenyl]silane
• CAS: 1625-89-4
• 化学式: C₁₈H₂₆Si₂
• 分子量: 298.575
• InChiKey: SNEIQZGCBYTKBT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  79 °C
• 沸点：
  150 °C
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.44
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-bis(trimethylsilyl)biphenyl 在 lead(IV) acetate 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以68%的产率得到4,4'-二氟联苯
  参考文献：
  名称：

  涉及三乙酸芳基铅与三氟化硼-乙醚络合物反应的芳基氟化物合成

  摘要：

  三乙酸芳基铅（IV）在室温下与BF 3 .Et 2 O反应，以中等至良好的收率得到相应的芳基氟化物。三芳基硼氧烷，富电子的芳基三甲基硅烷和一些芳烃，在与四乙酸铅的酸催化反应中产生芳基三乙酸铅，当与四乙酸铅在BF 3 .Et 2 O中搅拌时，直接转化为芳基氟化物。反应表明它可能是通过酸催化的CPb键的杂合裂解而产生芳基阳离子而进行的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88032-7
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-4-(三甲基硅基)苯 在 (C₅H₅)2Zr(OC₄H₈)N(Si(CH₃)3)CH(C₆H₅) 、 三叔丁基膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以99%的产率得到4,4'-bis(trimethylsilyl)biphenyl
  参考文献：
  名称：

  芳族和杂芳族卤化物的锆-氧化还原-穿梭交叉亲电偶联

  摘要：

  过渡金属催化的交叉亲电偶联 (XEC) 是锻造 C(sp 2 )–C(sp 2 ) 的有力工具) 联芳基分子中来自丰富芳族卤化物的键。虽然通过多金属 XEC 合成不对称联芳基化合物具有很高的合成价值，但两种杂芳族卤化物的选择性 XEC 仍然难以捉摸且具有挑战性。在这里，我们报告了一种均相 XEC 方法，该方法依赖于锆氮丙啶配合物作为双钯催化过程的穿梭。锆氮丙啶介导的钯 (ZAPd) 催化反应显示出与各种官能团和各种杂芳族支架的良好相容性。根据密度泛函理论 (DFT) 计算，氧化加成产物和锆氮丙啶之间的氧化还原金属转移被认为是关键的基本步骤。因此，使用单一过渡金属催化剂的交叉偶联选择性由 Pd(0) 氧化加成到芳族卤化物的相对速率控制。总体而言，组合还原剂和金属转移剂的概念为过渡金属还原偶联催化的发展提供了机会。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2021.06.007

文献信息

• Aerobic Homocoupling of Arylboronic Acids Catalyzed by Regenerable Pd(II)@MIL‐88B‐NH ₂ (Cr)
  作者：Alejandro Valiente、Sergio Carrasco、Amparo Sanz‐Marco、Cheuk‐Wai Tai、Antonio Bermejo Gómez、Belén Martín‐Matute

  DOI：10.1002/cctc.201900556

  日期：2019.8.21

  A fast and operationally simple method for the aerobic homocoupling of arylboronic acids is described. The process is catalyzed by Pd(II) complexes supported on the metal‐organic framework MIL‐88B‐NH2(Cr). The benefits of this approach include the use of a benign oxidant/solvent mixture at room temperature with catalytic amounts of base, easy recovery of the catalyst, and easy isolation of the products

  描述了一种快速且操作简单的方法用于芳基硼酸的好氧均偶联。该过程由金属有机骨架MIL-88B-NH 2上支持的Pd（II）配合物催化（铬）。这种方法的好处包括在室温下使用具有催化量的碱的良性氧化剂/溶剂混合物，容易回收催化剂，并且容易分离产物。对于各种基材，都可以实现很高的转化率和良好的产率，并且该工艺还以相同的效率在更大的规模上进行。发现该催化剂由于钯的逐步还原和附聚成惰性金属簇/颗粒而失活。提出了一种创新的方法，用于活性Pd（II）@MOF物种的氧化再分散和再生。
• Cobalt-Catalyzed Defluorosilylation of Aryl Fluorides via Grignard Reagent Formation
  作者：Soobin Lim、Hyungdo Cho、Jongheon Jeong、Minjae Jang、Hyunseok Kim、Seung Hwan Cho、Eunsung Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02752

  日期：2020.9.18

  cheap electrophilic silicon source with magnesium. This method is compatible with various silicon sources and can be operated under aerobic conditions. Mechanistic studies support the in situ formation of a Grignard reagent, which is captured by the electrophilic silicon source.

  碳-氟键的过渡金属催化转化不仅解决了一个有趣的难题，即具有挑战性的键激活，而且还提供了新的合成策略，其中相对惰性的CF键转换为通用的官能团。在本文中，我们报告了使用便宜的亲电硅源和镁的芳基氟化物的钴催化的甲硅烷基化反应。该方法与各种硅源兼容，可以在有氧条件下运行。机理研究支持格氏试剂的原位形成，该试剂被亲电子硅源捕获。
• Homocoupling of Arylboronic Acids with a Catalyst System Consisting of a Palladium(II) N-Heterocyclic Carbene Complex and <i>p</i>-Benzoquinone
  作者：Yoshihiko Yamamoto

  DOI：10.1055/s-2007-984531

  日期：2007.7

  In the presence of 1-3 mol% SIPr-ligated Pd(OAc)2 and 0.6 equivalent of p-benzoquinone, various arylboronic acids underwent homocoupling in MeOH at ambient temperature to produce symmetrical biaryls in 38-96% yields.

  在1-3摩尔% SIPr配位的Pd(OAc)2和0.6当量的对苯醌存在下，各种芳基硼酸在常温的甲醇中发生自偶联，生成对称的双芳烃，产率在38-96%之间。
• Organosilicon compounds. Part XLIII. Preparation of aryl sulphones by desilylation or destannylation
  作者：S. N. Bhattacharya、C. Eaborn、D. R. M. Walton

  DOI：10.1039/j39690001367

  日期：——

  chloride has been used to give the diaryl sulphone X·C6H4SO2·C6H4·Y in moderately good yield; examples are the sulphones with X and Y as follows: H, H (62%); p-Me, H (62); H, p-Me (61); p-OMe, H (65); p-F, H (58); H, p-Me3Si (57); H, p-Ph (53). The methanesulphonyl chloride–aluminium chloride complex has been used similarly to give the aryl methyl sulphones p-X·C6H4·SO2Me, with X = H (58%), F (58),

  用预先形成的芳磺酰氯-氯化铝（Y·C 6 H 4 ·SO 2 Cl，AlCl 3）络合物在二氯甲烷中处理芳基三甲基锡烷（X·C 6 H 4 ·SnMe 3）已得到二芳基砜X·C 6 H 4 SO 2 ·C 6 H 4 ·Y的收率中等；实例为具有X和Y的砜，如下所示：H，H（62％）; p -Me，H（62）；m -H，62。H，p- Me（61）；H，p- Me（61）。p- OMe，H（65）；m / z。p -F，H（58）；H，p -Me 3硅（57）; H，p- Ph（53）。类似地，使用甲磺酰氯-氯化铝络合物得到芳基甲基砜p -X·C 6 H 4 ·SO 2 Me，其中X = H（58％），F（58）或Me（55），还有异丁烯基甲基砜（31％）。
• Highly Stable, Low Gas Crossover, Proton-Conducting Phenylated Polyphenylenes
  作者：Michael Adamski、Thomas J. G. Skalski、Benjamin Britton、Timothy J. Peckham、Lukas Metzler、Steven Holdcroft

  DOI：10.1002/anie.201703916

  日期：2017.7.24

  membrane‐electrode assemblies containing each ionomer membrane yield high in situ proton conductivity and peak power densities that are greater than obtained using Nafion reference membranes. In situ chemical stability accelerated stress tests reveal that this class of the polyaromatic membranes allow significantly lower gas crossover and lower rates of degradation than Nafion benchmark systems. These results point

  作为基于聚芳族的质子交换膜，研究了两类新型的磺化苯基化聚亚苯基离聚物。两种类型的离聚物均具有高离子交换容量，但在升高的温度下不溶于水。它们在完全水合条件下和降低的相对湿度下均表现出高质子传导性，并且对自由基的侵袭具有显着的弹性。用包含每个离聚物膜的膜电极组件构造的燃料电池，其原位质子电导率和峰值功率密度都比使用Nafion参考膜更高。原位化学稳定性加速应力测试表明，与Nafion基准系统相比，此类聚芳烃膜具有更低的气体穿越和更低的降解速率。