anilinium triflate | 591-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: anilinium triflate
• 英文别名: Anilinium triflate；phenylazanium;trifluoromethanesulfonate
• CAS: 591-40-2
• 化学式: CF₃O₃S*C₆H₈N
• 分子量: 243.207
• InChiKey: AWOBAJUUBWTNQC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  250 °C
• 熔点：
  250-255 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.66
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  88.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anilinium triflate 在 三氟甲磺酸 、 boron triflate 、 硝酸 作用下， 反应 3.0h， 以67%的产率得到3-Nitro-phenylamine; compound with trifluoro-methanesulfonic acid
  参考文献：
  名称：

  Nitration of Strongly Deactivated Aromatics with Superacidic Mixed Nitric-Triflatoboric Acid (HNO3/2CF3SO3H-B(O3SCF3)3)

  摘要：

  The nitration of various deactivated arenes (including methanesulfonyl-, nitro-, and polyhalobenzenes) was carried out in good yield with mixed nitric-triflatoboric superacid. For example pentafluorobenzene gave pentafluoronitrobenzene in 99% yield, nitrobenzene to m-dinitrobenzene in 92% selectivity with 85% overall yield, and methyl phenyl sulfone gave only the m-nitro isomer in 78% isolated yield. Thus the new nitrating system gives high regioselectivity and yields under generally mild reaction conditions. The reagent system is compatible with many functional groups of arenes.

  DOI：

  10.1021/jo00127a048
• 作为产物：
  描述：

  triflic acid monohydrate 、 苯胺 以 乙醚 为溶剂， 生成 anilinium triflate
  参考文献：
  名称：

  Burdon, J.; Farazmand, I.; Stacey, M., Journal of the Chemical Society

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Fe-Mediated Nitrogen Fixation with a Metallocene Mediator: Exploring p<i>K</i>_a Effects and Demonstrating Electrocatalysis
  作者：Matthew J. Chalkley、Trevor J. Del Castillo、Benjamin D. Matson、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/jacs.8b02335

  日期：2018.5.16

  especially where the competing hydrogen evolution reaction (HER) is thermodynamically and kinetically competent. In this study, we investigate how the selectivity of a tris(phosphine)borane iron(I) catalyst, P3BFe+, for catalyzing the nitrogen reduction reaction (N2RR, N2-to-NH3 conversion) versus HER changes as a function of acid p Ka. We find that there is a strong correlation between p Ka and N2RR efficiency

  N2、CO2 和 O2 等小分子还原多电子/质子催化中的底物选择性是催化剂设计的主要挑战，特别是在竞争性析氢反应 (HER) 具有热力学和动力学能力的情况下。在本研究中，我们研究了三（膦）硼烷铁（I）催化剂 P3BFe+ 催化氮还原反应（N2RR、N2-to-NH3 转化）与 HER 的选择性如何随酸 p Ka 的变化而变化。我们发现 p Ka 和 N2RR 效率之间存在很强的相关性。化学计量研究表明，所用的苯胺三氟甲磺酸盐仅在茂金属还原剂Cp*2Co存在的情况下与N2还原的早期中间体（例如Fe(NNH)或Fe(NNH2)）的形成相容。这表明酸和还原剂的相互作用在 NH 键形成反应中发挥着关键作用。DFT 研究确定质子化茂金属物质是强 PCET 供体，并表明它应该能够形成对 N2RR 至关重要的早期 NH 键。此外，DFT 研究还表明，观察到的 p Ka 对 N2RR 效率的影响可归因于不同苯胺酸的
• Carbomethoxylating reactivity of methyl phenyl carbonate toward aromatic amines in the presence of group 3 metal (Sc, La) triflate catalysts
  作者：M DISTASO、E QUARANTA

  DOI：10.1016/j.jcat.2004.08.004

  日期：2004.11.15

  Methyl phenyl carbonate (MPC) has been investigated as a carbomethoxylating agent of aromatic amines in the presence of group 3 metal (Sc or La) triflate catalysts. Under mild conditions (363 K), both Sc(OTf)3 and La(OTf)3 (OTf = O3SCF3) can promote the carbamation of aniline and a few industrially relevant aromatic diamines, such as 4,4′-methylenedianiline (MDA) and 2,4-diaminotoluene (TDA), with

  已经研究了在第3组金属（Sc或La）三氟甲磺酸酯催化剂的存在下，碳酸甲基苯基苯酯（MPC）作为芳族胺的羰基甲氧基化剂。在温和条件下（363 K），Sc（OTf）3和La（OTf）3（OTf = O 3 SCF 3）均可促进苯胺和一些工业上有用的芳族二胺的氨化反应，例如4,4'-亚甲基二苯胺（MDA）和2,4-二氨基甲苯（TDA），以及MPC。氨基甲酸酯的收率和选择性受实验条件（温度，反应介质，金属中心的性质）的显着影响。Sc（OTf）3是比La（OTf）3更有效和选择性的氨基甲酸酯化催化剂。临时实验表明，在M（OTf）3（M = Sc，La）催化剂的存在下，MPC不仅比碳酸二甲酯（DMC）具有更高的反应活性，而且具有更高的选择性羰基甲氧基化剂。
• Relative Rates for the Amination of η³-Allyl and η³-Benzyl Complexes of Palladium
  作者：Adam M. Johns、Jesse W. Tye、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja067084h

  日期：2006.12.1

  showed that the less common addition to an η3-benzyl complex is faster than the more common addition to an η3-allyl complex. The relative rates of reaction followed the trend naphthylmethyl > naphthylethyl > benzyl > 1,1-dimethylallyl > allyl. Computational studies suggest that there is a correlation between the amount of positive charge at the site of nucleophilic attack and the rate of C−N bond formation

  亲核试剂与以 η3 方式键合的金属键合烃基 π-配体的反应是各种碳-碳和碳-杂原子键形成反应的关键步骤。为了揭示控制亲核试剂与此类配体反应速率的因素，芳香胺和脂肪胺与一系列由双膦连接的 η3-烯丙基、η3-苄基和 η3-苯乙基钯配合物的反应速率测量(R)-BINAP形成烯丙基胺和苄胺。这些数据表明，对 η3-苄基络合物的不太常见的加成比对 η3-烯丙基络合物的更常见的加成更快。反应的相对速率遵循以下趋势：萘甲基>萘乙基>苄基>1,1-二甲基烯丙基>烯丙基。
• Chemical and Electrochemical Properties of [Cp*Rh] Complexes Supported by a Hybrid Phosphine-Imine Ligand
  作者：Julie A. Hopkins、Davide Lionetti、Victor W. Day、James D. Blakemore

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00551

  日期：2019.3.25

  A series of [Cp*Rh] complexes (Cp* = η5-pentamethylcyclopentadienyl) bearing the κ2-[P,N]-8-(diphenylphosphino)quinoline (PQN) ligand have been prepared and characterized. Chemical or electrochemical reduction of the rhodium(III) form generates an isolable rhodium(I) complex; this rhodium(I) complex reacts with a range of organic acids to yield a rhodium(III) hydride bearing [Cp*] in the η5 mode and

  一系列的[CP *铑]络合物（CP * =η 5 -五甲基）承载κ 2 - [ P，Ñ ] -8-（二苯基膦基）喹啉（PQN）配位体已经制备和表征。铑（III）形式的化学或电化学还原生成可分离的铑（I）络合物；此铑（I）配合物起反应与一系列的有机酸在η，得到铑（III）氢化轴承的[CP *] 5模式和[PQN]在预期κ 2模式。来自X射线衍射研究的这三种化合物的固态结构揭示了整个系列中配体内键距的很小变化，表明与这些化合物相互转化相关的氧化还原事件主要集中在金属中心。循环伏安法数据表明，氯化铑（III）络合物在-1.19 V下与二茂铁/二茂铁相比经历了两个电子的还原，而类似的溶剂铑（III）乙腈络合物经历了两个连续的单电子还原。相对于二茂铁/二茂铁，氢化铑（III）在-1.75 V附近经历不可逆的，以配体为中心的还原。单独进行还原或在添加三乙铵作为质子源的情况下进行还原仅会产生适度的H 2
• Imido-tethered carbenes of molybdenum for ring-opening metathesis polymerization and ring-closing metathesis
  申请人：Odom L. Aaron

  公开号：US20050101475A1

  公开（公告）日：2005-05-12

  Compounds and processes for catalytic ring-opening cyclooligomerization metathesis and ring-closing metathesis of olefins are described. The compound is a molybdenum or tungsten metal (M) complex which comprises an imido ligand (N—R) bound to the M to provide an M=N—R site, an M=C reaction site wherein the C of the M=C reaction site is tethered to the R of the imido ligand via a carbon or carbon and heteroatom (NOS) chain containing 1 to 12 carbon atoms to form a ring structure, and two to four ligands (R′) bound to the M to provide two to four M-R′ sites. In particular embodiments, the M-R′ sites include each of the oxygens of a dialkoxide ligand or each of the nitrogens of an η 1 -pyrrolyl ligand bound to the M.

  本文描述了用于催化开环寡聚合物化学反应和环闭合反应的化合物和过程。该化合物是一种钼或钨金属（M）配合物，包括一个亚胺配体（N—R）与M结合，形成M=N—R位点，一个M=C反应位点，其中M=C反应位点的碳原子通过含有1到12个碳原子的碳链或碳和杂原子（NOS）链与亚胺配体的R相连，形成一个环状结构，并且有两到四个配体（R′）与M结合，提供两到四个M-R′位点。在特定实施例中，M-R′位点包括与M结合的双烷氧基配体的氧原子或η1-吡咯基配体的每个氮原子。