9-(4-methoxybenzyl)-9H-fluorene | 16305-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-(4-methoxybenzyl)-9H-fluorene
• 英文别名: 9-[(4-methoxyphenyl)-methyl]-9H-fluorene；9-[(4-methoxyphenyl)methyl]-9H-fluorene
• CAS: 16305-99-0
• 化学式: C₂₁H₁₈O
• 分子量: 286.373
• InChiKey: IVQCFSVWIKDSKB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(4-methoxybenzyl)-9H-fluorene 在 氢溴酸 、 sodium ethanolate 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 9-<4-(2,3-Dihydroxy-propoxy)-benzyl>-fluoren
  参考文献：
  名称：

  BRUZZESE; CRESCENZI; MARAZZIUBERTI, Farmaco, Edizione Scientifica, 1965, vol. 20, p. 165 - 175

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  p-methoxybenzylidene fluorene 在 C₂₂H₃₈Br₂N₂Ni₂O₂S₄⁽²⁺⁾*2Br^(1-) 、 4-甲氧基苄醇 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以90 %的产率得到9-(4-methoxybenzyl)-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  9H-芴的 Csp3–H 功能化的战略方法：无受体脱氢和借氢方法

  摘要：

  在此，我们描述了使用单一 SNS 配体衍生的镍络合物选择性合成烷基化和烯基化芴。该协议适用于范围广泛的底物，包括取代的芴和各种醇，包括具有远端双键的脂肪醇。为了扩大合成效用，合成了一种抗疟药类似物苯氟美醇，并证明了烷基化芴对其相应的环氧化物、氨基醇和硼酸酯的各种后修饰。控制实验和动力学曲线图描述了该反应通过不饱和中间体起作用，并证明了借氢方法的参与。

  DOI：

  10.1039/d2cy02060b

文献信息

• Nickel-catalyzed synthesis of 9-monoalkylated fluorenes from 9-fluorenone hydrazone and alcohols
  作者：Jiang-Tao Fan、Xin-Heng Fan、Yong-Jie Chen、Cai-Yan Gao、Lian-Ming Yang

  DOI：10.1080/00397911.2019.1647438

  日期：——

  Abstract A practical protocol was disclosed for the nickel-catalyzed C-alkylation of 9-fluorenone hydrazone with alcohols using t-BuOK as the base, and 9-monoalkylated fluorene derivatives were obtained in good yields under the benign conditions. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 公开了一种以t-BuOK为碱，镍催化9-芴酮腙与醇C-烷基化的实用方案，并在良性条件下以良好的收率获得了9-单烷基化芴衍生物。图形概要
• Aldehyde/ketone-catalyzed highly selective synthesis of 9-monoalkylated fluorenes by dehydrative C-alkylation with primary and secondary alcohols
  作者：Jianhui Chen、Yang Li、Shuangyan Li、Jianping Liu、Fei Zheng、Zhengping Zhang、Qing Xu

  DOI：10.1039/c6gc02518h

  日期：——

  By using aldehydes or ketones as the catalyst and screening CsOH out as the more effective base than KOH in many instances, an efficient 9-C-alkylation of fluorenes with alcohols was...

  在许多情况下，通过使用醛或酮作为催化剂，并筛选出CsOH作为比KOH更有效的碱，芴与醇的有效9-C-烷基化反应...
• Manganese catalyzed switchable <i>C</i>-alkylation/alkenylation of fluorenes and indene with alcohols
  作者：Avijit Mondal、Rahul Sharma、Debjyoti Pal、Dipankar Srimani

  DOI：10.1039/d1cc03529k

  日期：——

  central goal in catalysis. This would be especially interesting when the reactivity and selectivity patterns can be tuned. Herein, we introduced the first Mn-catalyzed selective C-alkylation and olefination of fluorene, and indene with alcohols. Various substrates including benzylic, heteroaromatic, and aliphatic primary and secondary alcohols are employed as alkylating agents. Mechanistic investigations

  使用地球上丰富的、无毒的过渡金属代替稀有贵金属是催化的中心目标。当可以调整反应性和选择性模式时，这将特别有趣。在此，我们首次介绍了 Mn 催化的芴和茚与醇的选择性C-烷基化和烯化。包括苄醇、杂芳族和脂肪族伯醇和仲醇在内的各种底物被用作烷化剂。机理研究和动力学研究支持烯化中间体的参与以提供烷基化产物。
• <i>t</i>-BuOK-catalysed alkylation of fluorene with alcohols: a highly green route to 9-monoalkylfluorene derivatives
  作者：Jiang-Tao Fan、Xin-Heng Fan、Cai-Yan Gao、Zhenpeng Wang、Lian-Ming Yang

  DOI：10.1039/c9ra07557g

  日期：——

  A simple, mild and efficient protocol was developed for the alkylation of fluorene with alcohols in the presence of t-BuOK as catalyst, affording the desired 9-monoalkylfluorenes with near quantitative yields in most cases.

  开发了一种简单、温和且高效的方案，用于在t -BuOK 作为催化剂的情况下用醇对芴进行烷基化，在大多数情况下以接近定量的产率提供所需的 9-单烷基芴。
• Ligand-Free Ru-Catalyzed Direct sp³ C–H Alkylation of Fluorene Using Alcohols
  作者：Moseen A. Shaikh、Sandip G. Agalave、Akash S. Ubale、Boopathy Gnanaprakasam

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02913

  日期：2020.2.21

  to excellent isolated yield (26 examples, 50-92% yield), whereas this reaction with secondary alcohols in the absence of any external oxidants furnished the tetrasubstituted alkene as the major product. Furthermore, a base-mediated C-H hydroxylation of the synthesized 9H-fluorene derivatives afforded 9H-hydroxy-functionalized quaternary fluorene derivatives in excellent yield.

  已经描述了通过借用氢概念使用醇和Ru催化剂使9 H-芴的sp 3 CH烷基化。该反应被[Ru（对-cymene）Cl2] 2络合物（3 mol％）催化，并显示出与不同醇的广泛反应范围，使伯醇和仲醇可用作无害且绿色的烷基化剂，形成了副产品是对环境无害的水。各种9H-芴与伯醇的选择性和排他单C9-烷基化反应具有良好的分离效果（26例，产率为50-92％），而在没有任何外部氧化剂的情况下，与仲醇的反应提供了四取代烯烃为主要产物。此外，