rac-3-hydroperoxycyclopent-1-ene | 4096-28-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: rac-3-hydroperoxycyclopent-1-ene
• 英文别名: 3-hydroperoxycyclopent-1-ene；3-Hydroperoxycyclopentene
• CAS: 4096-28-0
• 化学式: C₅H₈O₂
• 分子量: 100.117
• InChiKey: QWDSLCBTTDEDEE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  181.6±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2909600000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-3-hydroperoxycyclopent-1-ene 在 titanium(IV) isopropylate 、 二甲基硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-环戊烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  The human carbonic anhydrase isoenzymes I and II inhibitory effects of some hydroperoxides, alcohols, and acetates

  摘要：

  The carbonic anhydrases (CAs, EC 4.2.1.1) represent a superfamily of widespread enzymes, which catalyze a crucial biochemical reaction, the reversible hydration of carbon dioxide to bicarbonate and protons. Human CA isoenzymes I and II (hCA I and hCA II) are ubiquitous cytosolic isoforms. In this study, a series of hydroperoxides, alcohols, and acetates were tested for the inhibition of the cytosolic hCA I and II isoenzymes. These compounds inhibited both hCA isozymes in the low nanomolar ranges. These compounds were good hCA I inhibitors (K(i)s in the range of 24.93-97.99 nM) and hCA II inhibitors (K(i)s in the range of 26.04-68.56 nM) compared to acetazolamide as CA inhibitor (K-i: 34.50nM for hCA I and K-i: 28.93nM for hCA II).

  DOI：

  10.3109/14756366.2015.1120723
• 作为产物：
  描述：

  环戊烯 在 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 rac-3-hydroperoxycyclopent-1-ene
  参考文献：
  名称：

  沸石限制的（（0）纳米簇催化烯丙基氢过氧化物一锅法合成1,2 / 3-三醇

  摘要：

  通过使用沸石限制的（0）纳米簇作为可重复使用的催化剂且不使用任何助氧化剂，开发了一种简便，高效且环保的方法，可从烯丙基氢过氧化物一锅法合成1,2 / 3-三醇（ ħ 2 Ó 2，吨在室温下，在水/丙酮（v / v = 1/4）混合物中加入BuOOH，NMO等。在这种方法中，烯丙基氢过氧化物基团的氧原子通过沸石限制的（0）纳米簇转移到同一分子的双键上。该方法已成功应用于各种烯丙基氢过氧化物，并以高化学收率获得了相应的1,2 / 3-三醇。此外，提出了一种可行的机理，用于在沸石-Os 0催化剂存在下将烯丙基氢过氧化物催化氧化为相应的1,2 / 3-三醇，收集通过在沸石存在下测试各种烯丙基氢过氧化物而收集的所有结果。 -Os 0催化剂。

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2013.06.013

文献信息

• Ene reaction of singlet oxygen: an entropy-controlled process determines the reaction rate
  作者：John R. Hurst、Gary B. Schuster

  DOI：10.1021/ja00388a097

  日期：1982.12

  Die Titelreaktion in CS2 z.B. mit Methylencyclohexan, Cyclopenten und 2-Methyl- bzw. 2,3-Dimethyl-2-buten ergibt Anderungen der Geschwindigkeitskonstanten von 52-103 uber 58′104 zu 72-105 bzw. 2.2-107/Ms, die nahezu vollstandig von den Anderungen der Aktivierungsentropie von -42 auf -23 eu bestimmt werden.

  CS2 zB 中的 Die Titelreaktion mit Methylencyclohexan, Cyclopenten 和 2-Methyl-bzw。2,3-二甲基-2-丁烯ergibt Anderungen der Geschwindigkeitskonstanten von 52-103 uber 58′104 zu 72-105 bzw。2.2-107/Ms, die nahezu vollstandig von den Anderungen der Aktivierungsentropie von -42 auf -23 eu bestimmt werden。
• One-Pot Synthesis of 1,2,3-Triols from Allylic Hydroperoxides and a Catalytic Amount of OsO4 in Aqueous Acetone
  作者：Mehmet Gültekin、Cemalettin Alp、Ufuk Atmaca、Murat Çelik

  DOI：10.1055/s-0029-1217965

  日期：2009.10

  Allylic hydroperoxides were converted into the corresponding triols in the presence of a catalytic amount of OsO4. The present reaction involves regeneration of active osmium species by the hydroperoxide functionality and occurs in a diastereoselective manner to form triols in high yields. A plausible mechanism for the formation of 1,2,3-triols from allylic hydroperoxide is presented.

  在催化量的OsO4存在下，烯丙基氢过氧化物被转化为相应的三醇。当前反应涉及通过氢过氧化物功能团再生活性锇物种，并且以立体选择性方式进行，形成高产量的三醇。提出了从烯丙基氢过氧化物生成1,2,3-三醇的合理机理。
• Conversion of racemic allylic hydroperoxides into corresponding chiral 1/2,3-triols by using catalytic OsO$_{4}$ and chiral cinchona ligands in the absence of co-oxidant
  作者：Haydar GÖKSU、Mehmet Serdar GÜLTEKİN

  DOI：10.3906/kim-1411-68

  日期：——

  For the first time, removal of oxygen atoms from allylic hydroperoxide functionality and reintroduction to the double bond was achieved using catalytic OsO$_4}$ and chiral cinchona alkaloid derivatives in an acetone-water mixture to give corresponding chiral 1/2,3-triol with an enantioselectivity up to 99% ee. The hydroperoxide group was used as both a co-oxidant and a source of hydroxyl groups. This protocol is thought to have potential to provide opportunities for chiral synthesis of 1/2,3-triols from corresponding allylic hydroperoxides in the absence of co-oxidant in one stage for the first time in the literature.

  首次利用催化剂OsO$_4}$和手性金鸡纳生物碱衍生物在丙酮-水混合物中实现了烯丙基过氧化氢官能团中的氧原子移除并重新引入双键，合成了对应的手性1/2,3-三醇，其对映选择性高达99% ee。过氧化氢基团既作为协同氧化剂，又作为羟基来源。这一方法被认为有望为从相应的烯丙基过氧化氢在无需协同氧化剂的情况下首度以一步法合成手性1/2,3-三醇提供可能。
• Oxidations of alkenes with hypervalent iodine reagents: an alternative ozonolysis of phenyl substituted alkenes and allylic oxidation of unsubstituted cyclic alkenes
  作者：Ufuk Atmaca、Hande K. Usanmaz、Murat Çelik

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.02.076

  日期：2014.4

  bonds with a phenyl substituent can be cleaved with iodylbenzene and iodosylbenzene to give carbonyl compounds. It is believed that the reactions occur via a radical pathway. The allylic oxidation of cyclic alkenes lacking a phenyl substituent was achieved in acetonitrile/water mixture (3:1) also using iodylbenzene and iodosylbenzene.

  具有苯基取代基的不饱和CC双键可被碘苯和碘基苯裂解，得到羰基化合物。据信反应是通过自由基途径发生的。同样在乙腈/水混合物（3：1）中，也使用碘基苯和碘基苯实现了缺少苯基取代基的环状烯烃的烯丙基氧化。
• Prostaglandin endoperoxide model compounds. Part 1. Synthesis of (n+ 5)-bromodioxabicyclo[n.2.1]alkanes
  作者：A. J. Bloodworth、Henny J. Eggelte

  DOI：10.1039/p19810001375

  日期：——

  Four cis-(n+ 5)-bromodioxabicyclo[n.2.1]alkanes (12)(n= 2–5) have been prepared from C5–C8 cycloalkenes by the sequence singlet oxygenation, bromination, and treatment with silver trifluoroacetate.

  由C 5 -C 8环烯烃按顺序单线氧化，溴化和三氟乙酸银处理制备了四个顺式-（n + 5）-溴二恶双环[ n .2.1]烷烃（12）（n = 2-5）。