1-bromo-1-methylcyclododecane | 1254065-41-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: 1-bromo-1-methylcyclododecane
• CAS: 1254065-41-2
• 化学式: C₁₃H₂₅Br
• 分子量: 261.245
• InChiKey: LJXDOWSZCXPXTB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-1-methylcyclododecane 、 N-(3,5-di-tert-butylphenyl)-2-fluoroacrylamide 在 dibromobis(triphenylphosphine)nickel(II) 、 potassium phosphate 、 三甲氧基硅烷 、 异丙醇 、 zinc(II) iodide 、 2,6-双((S)-4-((S)-仲丁基)-4,5-二氢噁唑-2-基)吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 以54 %的产率得到(S)-N-(3,5-di-tert-butylphenyl)-2-fluoro-3-(1-methylcyclododecyl)propanamide
  参考文献：
  名称：

  镍催化氢原子和基团转移实现烯基氟的选择性氢官能化：反应开发和机理研究

  摘要：

  由于氟原子的独特作用，高价值烷基氟的高效构建引起了现代药物开发的极大兴趣。然而，从简单起始材料有效组装高功能化手性 C(sp 3 )-F 支架的对映选择性催化策略尚未得到充分利用。在此，我们展示了一种镍催化的自由基转移策略，用于在温和条件下用伯、仲和叔烷基卤化物对烯基氟化物进行高效、模块化、不对称氢化和加氢烷基化。该转化提供了从易于获得的起始材料中轻松获得各种结构复杂的二级和三级α-氟酰胺产品，具有优异的底物兼容性和独特的选择性。此外，后期修改和产物衍生化证明了该方法的实用性。详细的机理研究和 DFT 计算表明，不对称氢化反应的速率决定步骤是 NiH-HAT 生成烯基氟化物，立体决定步骤是醇与 Ni-烯醇化物配位，然后进行无势垒质子化。本研究还介绍了不对称加氢烷基化反应的机理。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c01506
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基环十二烷-1-醇 在 氢溴酸 、 lithium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 1-bromo-1-methylcyclododecane
  参考文献：
  名称：

  涉及未活化的烷基溴的三组分、间断的自由基/烯丙基取代级联

  摘要：

  开发有效和选择性的策略来处理包含（多）立体中心的复杂架构，一直是学术界和工业界的一个长期综合挑战。催化级联反应代表了一种从简单原料中快速利用分子复杂性的有力手段。不幸的是，由于不可避免的 β-氢化物消除，进行涉及未活化（叔）烷基卤化物的级联 Heck 型反应仍然是一个未解决的挑战。在此，我们展示了模块化、实用且通用的钯催化的自由基三组分偶联确实可以通过可见光介导的中断的 Heck/烯丙基取代序列克服上述限制。未活化的 1,3-二烯（如丁二烯）的选择性 1,4-双官能化，通过使用不同的市售氮基、氧基、硫基或碳基亲核试剂和未活化的烷基溴（>130 个实例，大多数 >95:5 E/Z，>20:1 rr）实现了这一目标。连续的 C(sp3)-C(sp3) 和 CX (N、O、S) 键已被有效构建，具有广泛的范围和高官能团耐受性。该策略的灵活性和多功能性已在复杂醚、砜和叔胺产品的克级反应和流线型合成

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03239

文献信息

• A Photoirradiative Phase-Vanishing Method: Efficient Generation of HBr from Alkanes and Molecular Bromine and Its Use for Subsequent Radical Addition to Terminal Alkenes
  作者：Hiroshi Matsubara、Ilhyong Ryu、Masaaki Tsukida、Daisuke Ishihara、Kenji Kuniyoshi

  DOI：10.1055/s-0030-1258482

  日期：2010.8

  phase-vanishing (PV) system comprised of an alkane, perfluorohexanes, and bromine was successfully combined by photoirradiation to efficiently generate hydrogen bromide, which underwent radical addition with 1-alkenes in the hydrocarbon layer to afford terminal bromides in high yields.

  由烷烃、全氟己烷和溴组成的三相相消失 (PV) 系统通过光照射成功结合以有效生成溴化氢，其与烃层中的 1-烯烃进行自由基加成，以高收率提供末端溴化物。
• [EN] BIS-(SULFONYLAMINO) DERIVATIVES FOR TREATMENT OF PAIN AND INFLAMMATION<br/>[FR] DÉRIVÉS BIS-(SULFONYLAMINO) DESTINÉS AU TRAITEMENT DE LA DOULEUR ET DE L'INFLAMMATION
  申请人：ASTRAZENECA AB

  公开号：WO2010132016A1

  公开（公告）日：2010-11-18

  The invention provides compounds of formula (I) wherein R1, R2, R3, A and m are as defined in the specification and optical isomers, racemates and tautomers thereof, and pharmaceutically acceptable salts thereof; together with processes for their preparation, pharmaceutical compositions containing them and their use in therapy. The compounds are inhibitors of microsomal prostaglandin E synthase-1.

  该发明提供了式（I）的化合物，其中R1、R2、R3、A和m如规范中定义，并且其光学异构体、消旋体和互变异构体，以及其药学上可接受的盐；以及它们的制备方法、含有它们的药物组合物以及它们在治疗中的应用。这些化合物是微粒体前列腺素E合成酶-1的抑制剂。
• Site‐Selective 1,2‐Dicarbofunctionalization of Vinyl Boronates through Dual Catalysis
  作者：Shang‐Zheng Sun、Yaya Duan、Riccardo S. Mega、Rosie J. Somerville、Ruben Martin

  DOI：10.1002/anie.201916279

  日期：2020.3.9

  A modular, site-selective 1,2-dicarbofunctionalization of vinyl boronates with organic halides through dual catalysis is described. This reaction proceeds under mild conditions and is characterized by excellent chemo- and regioselectivity. It thus represents a complementary new technique for preparing densely functionalized alkyl boron architectures from simple and accessible precursors.

  描述了通过双重催化将硼酸乙烯基酯与有机卤化物进行模块化，位置选择性的1,2-二苯官能化。该反应在温和的条件下进行，并具有出色的化学选择性和区域选择性。因此，它代表了一种补充性新技术，该技术可用于从简单易接近的前体制备致密官能化的烷基硼结构。
• Verfahren zur Herstellung von Säurehalogeniden
  申请人：BAYER AG

  公开号：EP0070463A1

  公开（公告）日：1983-01-26

  Säurehalogenide der Formel (R1, R2, R3)C-CO-Hal werden durch Reaktion von Alkylhalogeniden der Formel (R1, R2, R3)C - Hal mit Kohlenmonoxid bei einem Druck von 5 bis 1000 bar und einer Temperatur von -20°C bis +100°C in Gegenwart von 0,001 bis 0,3 Mol AlCl3 und/oder FeCl3 gegebenenfalls in Gegenwart einer weiteren Lewissäure pro Mol des Alkylhalogenids gewonnen. Das Verfahren wird gegebenenfalls in Gegenwart eines für Friedel-Crafts- oder Friedel-Crafts-ähnliche Reaktionen gebräuchlichen Lösungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart von Halogenwasserstoff durchgeführt. Das Säurechlorid kann aus dem Reaktionsgemisch erhalten oder weiter umgesetzt werden.

  式(R1, R2, R3)C-CO-Hal 的酸性卤化物是通过式(R1, R2, R3)C-Hal 的烷基卤化物与一氧化碳在压力为 5 至 1000 巴、温度为 -20°C 至 +100°C 的条件下，在 0.001 至 0.3 摩尔 AlCl3 和/或 FeCl3 的存在下，并可选择在每摩尔烷基卤化物有另一种路易斯酸存在的情况下反应得到的。该过程可选择在弗里德尔-卡夫斯反应或类似弗里德尔-卡夫斯反应常用的溶剂存在下进行，也可选择在卤化氢存在下进行。氯化酸可以从反应混合物中获得，也可以进一步反应。
• US4863642A
  申请人：——

  公开号：US4863642A

  公开（公告）日：1989-09-05