pseudo-meso-5-hydroxy-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-4,8-dien-3-one | 39167-09-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基酸
• 英文名称: pseudo-meso-5-hydroxy-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-4,8-dien-3-one
• 英文别名: 5-hydroxytricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-4,8-dien-3-one；5-hydroxy-endo-tricyclo[5.2.1.0^2,6]deca-4,8-dien-3-one；3-hydroxy-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoinden-1-one；5-hydroxy-endo-tricyclo[5.2.1.0(2,6)]deca-4,8-dien-3-one；5-hydroxytricyclo[5.2.1.0^2,6]deca-4,8-dien-3-one；(1R,2S,6R,7S)-5-hydroxytricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-one
• CAS: 39167-09-4；53660-82-5
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂
• 分子量: 162.188
• InChiKey: FJTCWKUCNYGDQY-OFLNYADTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pseudo-meso-5-hydroxy-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-4,8-dien-3-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 50.25h， 生成 (1R,2S,6R,7S)-tricyclo[5.2.1.0(2,6)]deca-4,8-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  伪的不对称desymmetrization内消旋5-羟基-内三环[5.2.1.0 2,6 ]癸-4,8-二烯-3-酮

  摘要：

  从容易获得的伪内消旋-5-羟基-内环-三环[5.2.1.0 2,6 ] deca-4,8-​​dien-3-one开始，已经完成了通往对映体纯的内-三环癸二烯酮系统的新途径。使用（S）-脯氨醇或其甲基醚进行的不对称化以高收率和50％的de产生相应的烯胺酮。非对映异构体的完全分离已通过其乙酸盐方便地实现。主要的非对映异构体的绝对立体化学是通过单晶X射线衍射分析确定的。用氢化锂铝对手性助剂的还原消除以良好的总收率提供了光学纯的母体三环癸二烯酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)01007-9
• 作为产物：
  描述：

  4-环戊烯-1,3-二酮 、 环戊二烯 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以99%的产率得到pseudo-meso-5-hydroxy-endo-tricyclo<5.2.1.0^2,6>deca-4,8-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  钯介导的磷依赖的化学选择性双烯丙基烷基化反应导致螺碳环

  摘要：

  无处不在的循环：钯催化的双烯丙基烷基化反应将1,3-二酮转化为碳环的选择性在很大程度上取决于所用的膦（参见方案）。而且，合成的乙烯基环戊烯可以通过碳碳烯丙基键裂解容易地转化成环庚二烯衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201204629

文献信息

• Asymmetric desymmetrization of a Pseudo-mesoendo-tricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-one by chiral amines
  作者：Frank J.A.D. Bakkeren、Namakkal G. Remesh、Debby de Groot、Antonius J.H. Klunder、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01810-2

  日期：1996.10

  ndo-tricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-one 4. Dynamic kinetic resolution of (±)-4 using (S)-prolinol or its methyl ether leads to the corresponding enaminones 6b,c in high yields and with a de of 50%. Complete separation of the diastereomers of 6b is conveniently accomplished via their acetates. The absolute stereochemistry of the major diastereomer was shown to be ent-6b. Reductive elimination of

  于对映体纯的新型路线内-tricyclodecadienone系统已经实现了从容易获得原料的伪-内消旋-5-羟基-内三环[5.2.1.0 2,6 ]癸-4,8-二烯-3-酮4。的（±）动态动力学拆分- 4使用（S）-prolinol或其甲基醚通向相应烯胺酮部6b，C以高收率和以日的50％。6b的非对映异构体的完全分离可通过其乙酸酯方便地完成。主要非对映体的绝对立体显示是耳鼻喉科-6b。手性助剂在还原消除耳鼻喉科- -6b用氢化铝锂，得到旋光纯的父tricyclodecadienone（+）1良好总产率（X = H）。
• Nucleophilic eliminative ring fission of bridgehead substituted 1,3-bishomocubyl acetates
  作者：A.J.H. Klunder、W.C.G.M. de Valk、J.M.J. Verlaak、J.W.M. Schellekens、J.H. Noordik、V. Parthasarathi、B. Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96416-6

  日期：1985.1

  regio- and stereospecifically to the thermodynamically favored half cage ketones 22,28 and 31, respectively. In contrast, the cage opening of the β-ketoacetates 5 and 15 is essentially directed by the β-ketone function. In the case of 5, regiospecific cleavage of the central C4-C5 bond is observed producing in a stereospecific manner diketone 25 in quantitative yield. Under similar conditions, acetate

  描述了三种不同类型的官能化桥头取代的1,3-双同丁二酸乙酸酯（即A，B和C）的碱基诱导的笼裂变。两种6-官能化的1,3-双同型4-乙酸酯（A型），即4-乙酰氧基五环[5.3.0.0 2,5 .0 3,9 .0 4,8 ] decan-6-one 5的合成及其从容易获得的Diels-Alder加合物4开始已经完成了乙缩醛6。合成3种1,3-双同型8-乙酸8酯（B型），即8-乙酰氧基五环[5.3.0 2,5 .0 3,90.0 4,8 ]癸烷-6-酮15，其乙烯缩醛16和父醋酸20已经执行了从所述环戊二烯-苯醌的加合物开始7。的碱诱导homoketonization 6,16和20的引线区域选择性和立体有择的热力学有利的半笼酮22,28和31分别。相反，β-酮乙酸酯5和15的笼子开口基本上由β-酮官能团控制。在5的情况下，中央C 4 -C 5的区域特异性裂解观察到以立体特异性方式以定量产率产生
• Control of cage opening reactions in the 1,3-bishomocubane and homocubane systems
  作者：A.J.H. Klunder、G.J.A. Ariaans、E.A.R.M.v.d. Loop、B. Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87610-9

  日期：1986.1

  The synthesis and base-induced cage opening of 5-fucctionalized homocubyl alcohols 22 (R is some protective group) is described. In a first approach, the synthesis of 22 has been attempted starting from tricyclic enol 14 and involving the Favorskii cage contraction of l,3-bishomocubanones 24. Unexpectedly, 4-methoxypentacyclo [5.3.0.02,5.03,9.04,8]decan-6-ones 24b and 29 undergo a facile add-catalyzed

  描述了5-官能化的高辛醇22（R为某些保护基团）的合成和碱诱导的笼打开。在第一种方法中，已经尝试从三环烯醇14开始合成22，并涉及1,3-bishomocubanones 24的Favorskii笼收缩。出乎意料的是，4-甲氧基五环[5.3.0.0 2,5 .0 3,9 .0 4,8 ] decan-6-ones 24b和29经历了轻度的加成催化的笼裂，生成三环[5.3.0.0 2,5 ]癸烯二酮28a和b。Favorskii笼的收缩尽管对于MEM保护的24c而言，已经完成了向24向羧甲酰胺加25c，但是收率很低。在碱性条件下，银离子与24b和c发生不寻常的氧化笼裂反应，从而导致四环[4.3.0.0 2,4 .0 3,8 ] nonan-5-one 7-羧酸40和41。从4，5-二溴-1，3-双嘧啶酮43开始，最终完成了通往4-溴高同乙酸48的有效途径。碱基诱导的48的纯酮化基本上是由5溴原子和中央C
• A lipase catalyzed condensation reaction with a tricyclic diketone: yet another example of biocatalytic promiscuity
  作者：Abir B. Majumder、Namakkal G. Ramesh、Munishwar N. Gupta

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.06.108

  日期：2009.9

  Candida antarctica lipase B) was found to catalyze a condensation reaction of 5-hydroxy-endo-tricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-one with acetaldehyde (enzymatically produced from vinyl acetate in situ) under low water conditions, in presence of 10% organic co-solvent (N,N-dimethyl formamide or pyridine), to form a bis-adduct. Even though the condensation reaction occurred with pyridine (acting as a base

  发现Novozym 435（南极假丝酵母脂肪酶B的市售固定形式）催化5-羟基-内-三环[5.2.1.0 2,6 ] deca-4,8-​​dien-3-one与乙醛的缩合反应。在低水条件下，在10％有机助溶剂（N，N-二甲基甲酰胺或吡啶）的存在下（原位由乙酸乙烯酯酶法制得）形成双加合物。即使在乙醛存在下且在不存在酶的情况下，用吡啶（充当碱催化剂）发生缩合反应，与酶促过程相比，该反应仍非常缓慢。因此，虽然非酶过程需要4天才能达到100％转化；在酶的存在下，有可能在4小时之内。
• A decisive electronic effect of a bridgehead methoxy substituent on the electrophilic cage opening of 1,3-bishomocubanones
  作者：A.J.H. Klunder、G.J.A. Ariaans、B. Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91311-5

  日期：1984.1

  4-Methoxypentacyclo[5.3.0.02,5.03,9.0,4,8] decan-6-ones 4 and 9 undergo an acid catalysed cage fragmentation to give tricyclodecenediones 6 and 10, respectively. With silver cations under basic conditions, an unusual oxidative cage fission reaction is observed leading to tetracyclo[4.3.0.02,403,8]nonan-5-one 7-carboxylic acids.

  4- Methoxypentacyclo [5.3.0.0 2,5 0.0 3,9 0.0 ，4,8- ]癸烷-6-酮4和9碎片，得到tricyclodecenediones经历酸催化笼6和10分别。在碱性条件下使用银阳离子，观察到不寻常的氧化笼裂变反应，从而导致四环[4.3.0.0 2,4 0 3,8 ]壬基-5-一7-羧酸。