1-(N,N-dibenzylamino)-2-ethenylcyclopropane | 220247-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(N,N-dibenzylamino)-2-ethenylcyclopropane
• 英文别名: dibenzyl(2-ethenylcyclopropyl)amine；(2-ethenylcyclopropyl)dibenzylamine；N,N-dibenzyl-2-ethenylcyclopropan-1-amine
• CAS: 220247-74-5
• 化学式: C₁₉H₂₁N
• 分子量: 263.382
• InChiKey: OWRDAJZEUXNMAU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.187±31.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.057±0.10 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(N,N-dibenzylamino)-2-ethenylcyclopropane 以95%的产率得到Dibenzyl-cyclopent-3-enyl-amine
  参考文献：
  名称：

  Easy access to various substituted 4-aminocyclopentenes by rearrangement of 2-ethenyl-substituted cyclopropylamines

  摘要：

  在闪蒸真空热解或硝酸银催化下，各种2-乙烯基取代的环丙胺均能干净地进行环扩，并生成高收率（高达95%）的4-氨基环戊-1-烯，其中一些具有前所未有的取代模式。

  DOI：

  10.1039/a807012a
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二苄基甲酰胺 、 1,3-丁二烯 在 METHYLTITANIUM TRIISOPROPOXIDE 、 环己基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 13.0h， 以56%的产率得到1-(N,N-dibenzylamino)-2-ethenylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  通过配体交换的钛-烯烃络合物，从二烷基甲酰胺中单取代和二取代的N，N-二烷基环丙胺。

  摘要：

  在四异丙氧基钛或甲基三异丙氧基钛和各种环和无环烯烃与链二烯的存在下，用环己基溴化镁处理二苄基甲酰胺，得到新的单取代和双取代的以及双环的二烷基环丙胺（表1-3），收率范围为18至22。 90％（大多数情况下约为55％）。3-苄基-6-（N，N-二苄氨基）-3-氮杂双环[3.1.0]己烷（10 a）和正交双保护的3-叔丁氧基羰基-6-（N，N-二苄基）-3-氮杂双环[3.1.0]己烷（10 d）以及类似的6-（N，N-二苄氨基）双环[3.1.0]己烷（12）以纯正的非对映异构体形式获得（87、90和90％）。 N-苄基吡咯啉（15a），N-Boc-吡咯啉（15d； Boc ＝叔丁氧羰基）和环戊烯（分别为88％）。1,3-丁二烯（52）和取代的1，3-丁二烯也被氨基环丙烷化得很好，以良好的收率（51-64％）得到2-乙烯基环丙胺。除烯基和芳基取代的化合物外，N，N-二苄基环丙胺可通过催化氢化反应脱苄基成伯环丙胺，如10

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020816)8:16<3789::aid-chem3789>3.0.co;2-r

文献信息

• Functionalized Aminocyclopropanes From Functionalized Organozinc Compounds and N,N-Dialkylcarboxamides
  作者：Stefan Wiedemann、Ilan Marek、Armin de Meijere

  DOI：10.1055/s-2002-31906

  日期：——

  Inter- as well as intramolecular competition experiments have been performed to demonstrate that N,N-dialkylcarboxamides react faster than tert-butyl esters with the titanium intermediates formed from ethylmagnesium bromide and methyltitanium triisopropoxide to selectively yield cyclopropylamines rather than cyclopropanols. Thus, functionalized organozinc reagents including a series with tert-butyl ester functionalities could be employed under newly developed conditions to transform N,N-dialkylformamides into chloroalkyl-substituted N,N-dialkylcyclopropylamines (55-67%) and tert-butyl (N,N-dialkylaminocyclopropyl)alkanoates (24-63% yield).

  已进行分子间和分子内竞争实验，证明N,N-二烷基羧酰胺比叔丁酯更快与乙烯基溴化镁和甲基三异丙氧基钛形成的钛中间体反应，从而选择性地生成环丙胺而非环丙醇。因此，在新开发的条件下，包括具有叔丁酯功能团的系列在内的功能化有机锌试剂可以用于将N,N-二烷基甲酰胺转化为氯代烷基取代的N,N-二烷基环丙胺（产率55-67%）和叔丁基（N,N-二烷基氨基环丙基）烷酸酯（产率24-63%）。
• A New Versatile Reagent for the Synthesis of Cyclopropylamines Including 4-Azaspiro[2.n]alkanes and Bicyclo[n.1.0]alkylamines
  作者：Vladimir Chaplinski、Harald Winsel、Markus Kordes、Armin de Meijere

  DOI：10.1055/s-1997-17828

  日期：——

  The reaction of dialkylcarboxamides 1 with 1 equiv. of methyltriisopropyloxytitanium together with only 1.1 equiv. of a Grignard reagent gives cyclopropylamines 3 in better yields than the previously published method with 2 equiv. of Grignard reagent and 1 equiv. of Ti(OiPr)4. This new protocol can be applied to intramolecular reactions with in situ generation of the Grignard reagent from ω-bromo-N,N-dimethylhexanamide and methyl ω-bromohexanoate yielding the expected 1-dimetehylaminocyclo[4.1.0]hexane 15 and the corresponding alcohol 18. Cyclohexylmagnesium bromide or chloride transforms N,N-dibenzylformamide and ethyl acetate to 7-exo-N,N-dibenzylaminonorcarane and 7-exo-hydroxy-7-methylnorcarane. N-Methyl-ℇ-caprolactam 25b and even the strained N-benzylpropiolactam 25a were converted to the spirocyclopropanated heterocycles 26a,b.

  二烷基羧酰胺1与等摩尔的三异丙氧甲基钛反应，结合仅1.1摩尔的格氏试剂，所得环丙胺3的产率优于之前发布的方法，该方法使用2摩尔的格氏试剂和1摩尔的Ti(OiPr)4。这种新方案可用于酰胺内分子反应，通通过ω-溴-N,N-二甲基己酰胺和甲基ω-溴己酸酯原位生成格氏试剂，获得预期的1-二甲氨基环[4.1.0]己烷15及相应的醇18。环己基溴镁或氯镁可将N,N-二苯甲基甲酰胺和乙酸乙酯转化为7-exo-N,N-二苯甲基氨基诺卡烷和7-exo-羟基-7-甲基诺卡烷。N-甲基-ε-己内酯25b，甚至是应变较大的N-苄基丙烯内酯25a，均可转化为螺环丙烷化的杂环化合物26a,b。
• Unexpected titanium shifts during cyclopropanation of N,N-dibenzylformamide with ligand-exchanged titanium-alkadiene complexes
  作者：Craig M. Williams、Vladimir Chaplinski、Peter R. Schreiner、Armin de Meijere

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01665-7

  日期：1998.10

  A number of readily available dienes and a triene were applied to exchange the alkene ligand on the in situ generated titanium-alkene complexes which react with N,N-dialkylcarboxamides to give N,N-dialkylcyclopropylamines. The ligand-exchanged intermediates were found to give the most highly substituted alkenylcyclopropylamines (abnormal products) in good yields (47-64%), rather than the least substituted alkenylcyclopropylamine (expected products). This has been attributed to an unforeseen and unprecedented titanium migration along the ligand. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Mono- and Disubstituted N,N-Dialkylcyclopropylamines from Dialkylformamides via Ligand-Exchanged Titanium–Alkene Complexes Part 79 in the series “Cyclopropyl Building Blocks for Organic Synthesis”. For part 78 see: M. Gensini, I. Kozhushkov, S. Yufit, K. Howard, M. Es-Sayed, de Meijere, Eur. J. Org. Chem. 2002, 2499–2507; part 77: H. Nüske, S. Bräse, I. Kozhushkov, M. Noltemeyer, M. Es-Sayed, de Meijere, Chem. Eur. J. 2002, 8, 2350–2369.
  作者：Armin de Meijere、Craig M. Williams、Alexandre Kourdioukov、Sergei V. Sviridov、Vladimir Chaplinski、Markus Kordes、Andrei I. Savchenko、Christian Stratmann、Mathias Noltemeyer

  DOI：10.1002/1521-3765(20020816)8:16<3789::aid-chem3789>3.0.co;2-r

  日期：2002.8.16

  Dibenzylformamide was treated with cyclohexylmagnesium bromide in the presence of either titanium tetraisopropoxide or methyltitanium triisopropoxide and a variety of cyclic and acyclic alkenes and alkadienes to give new mono- and disubstituted as well as bicyclic dialkylcyclopropylamines (Tables 1-3) in yields ranging from 18 to 90 % (in most cases around 55 %). 3-Benzyl-6-(N,N-dibenzylamino)-3-azabicyclo[3

  在四异丙氧基钛或甲基三异丙氧基钛和各种环和无环烯烃与链二烯的存在下，用环己基溴化镁处理二苄基甲酰胺，得到新的单取代和双取代的以及双环的二烷基环丙胺（表1-3），收率范围为18至22。 90％（大多数情况下约为55％）。3-苄基-6-（N，N-二苄氨基）-3-氮杂双环[3.1.0]己烷（10 a）和正交双保护的3-叔丁氧基羰基-6-（N，N-二苄基）-3-氮杂双环[3.1.0]己烷（10 d）以及类似的6-（N，N-二苄氨基）双环[3.1.0]己烷（12）以纯正的非对映异构体形式获得（87、90和90％）。 N-苄基吡咯啉（15a），N-Boc-吡咯啉（15d； Boc ＝叔丁氧羰基）和环戊烯（分别为88％）。1,3-丁二烯（52）和取代的1，3-丁二烯也被氨基环丙烷化得很好，以良好的收率（51-64％）得到2-乙烯基环丙胺。除烯基和芳基取代的化合物外，N，N-二苄基环丙胺可通过催化氢化反应脱苄基成伯环丙胺，如10
• Easy access to various substituted 4-aminocyclopentenes by rearrangement of 2-ethenyl-substituted cyclopropylamines
  作者：Craig M. Williams、Armin de Meijere

  DOI：10.1039/a807012a

  日期：——

  A variety of 2-ethenyl-substituted cyclopropylamines upon flash vacuum pyrolysis or under silver nitrate catalysis cleanly undergo ring enlargement and afford high yields (up to 95%) of 4-aminocyclopent-1-enes, some of which have unprecedented substitution patterns.

  在闪蒸真空热解或硝酸银催化下，各种2-乙烯基取代的环丙胺均能干净地进行环扩，并生成高收率（高达95%）的4-氨基环戊-1-烯，其中一些具有前所未有的取代模式。